Гидрид алюминия | |
---|---|
Систематическое наименование | Гидрид алюминия |
Традиционные названия | Гидрид алюминия, гидрид алюминия III, алан |
Хим. формула | (AlH3)n |
Рац. формула | AlH3 |
Состояние | твёрдое |
Молярная масса | 30,005 г/моль |
Плотность | 1,45 |
Температура | |
• разложения | 105 |
Энтальпия | |
• образования | − 12 кДж/моль |
Рег. номер CAS | 7784-21-6 |
PubChem | 14488 |
Рег. номер EINECS | 232-053-2 |
SMILES | |
ChEBI | 30136 |
ChemSpider | 13833 |
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. |
Гидрид алюминия — AlH3, неорганическое бинарное соединение алюминия с водородом. В нормальных условиях — бесцветное или белое твёрдое вещество, имеющее полимерную структуру: (AlH3)n.
Впервые был получен в 1942 году действием тлеющего электрического разряда на смесь триметилалюминия и водорода.
Используется как компонент ракетного топлива, мощный восстановитель в органическом синтезе и в качестве катализатора для реакций полимеризации.
- Содержание
- Молекулярная структура
- Физические свойства
- Химические свойства
- Получение
- Применение
- Реакции алюминия с водородом и другими веществами
- Взаимодействие алюминия с другими веществами
- Взаимодействие с неметаллами
- Взаимодействие алюминия с водородом
- Алюминий и его водородная пористость
- Гидрид алюминия (AlH3): строение, свойства, применение
- Содержание:
- Состав
- Координации
- Изолированная молекула
- Полиморфы
- Свойства
- Внешность
- Молярная масса
- Температура плавления
- Растворимость воды
- Растворимость
- Разложение
- Образование аддукта
- Получение
- Приложения
- Восстановитель
- Резервуар с водородом
- Ссылки
Видео:Получение чистого водорода путем химической реакции алюминия со щелочамиСкачать
Содержание
- 1 Молекулярная структура
- 2 Физические свойства
- 3 Химические свойства
- 4 Получение
- 5 Применение
Видео:Химия 9 класс (Урок№25 - Алюминий. Свойства алюминия. Амфотерность оксида и гидроксида алюминия.)Скачать
Молекулярная структура
В обычных условиях гидрид алюминия имеет полимерную молекулярную структуру (AlH3)n, при этом его кристаллическая форма существует в семи полиморфных модификациях: α-(AlH3)n, α 1 -(AlH3)n, β-(AlH3)n, δ-(AlH3)n, ε-(AlH3)n, γ-(AlH3)n, ζ-(AlH3)n.
Самой устойчивой является модификация α-(AlH3)n, имеющая гексагональную сингонию (пространственная группа R3c, а = 4,449 Å, b = 4,449 Å, c = 11,804 Å). Длина связи Al—H составляет 1,72 Å, длина связи Al—Al: 3,24 Å. Структура α-(AlH3)n представляет собой совокупность октаэдров АlН6, объединенных шестью трехцентровыми двухэлектронными связями Аl—Н—Аl в кристаллический каркас.
Модификация γ-(AlH3)n существует в ромбической сингонии, пространственная группа Pnnm (а = 5,3806 Å, b = 7,3555 Å, c = 5,77509 Å). Ячейка кристаллической решётки гидрида состоит из двух октаэдров AlH6, длина связи Al—Al составляет 2,606 Å. Особенностью структуры является наличие разветвлённой двойной мостиковой связи Al—2H—Al (длина связи Al—H: 1,68—1,70 Å) в дополнение к обычной связи Al—H—Al (длина связи Al—H: 1,77—1,78 Å). Из-за наличия больших полостей в кристаллической структуре γ-(AlH3)n, данная модификация имеет плотность примерно на 11 % меньше, чем α-(AlH3)n.
При взаимодействии распылённых лазером атомов алюминия с водородом при сверхнизких температурах (3,5 K) с последующим ультрафиолетовым излучением и нормализацией при 6,5 K, в продуктах фотолиза можно обнаружить структуры димера Al2H6, аналогичные структуре диборана B2H6. Димер (см. структуру на рисунке) очень неустойчив в конденсированном состоянии, поэтому его существование обнаружилось лишь спустя примерно пятьдесят лет после открытия гидрида алюминия.
В 2007 году группа учёных из США воздействовала на алюминий плазменным потоком атомов водорода и обнаружила, что в результате образуются различные анионные полиядерные гидриды алюминия, среди которых особый интерес вызвал анион Al4H6 − , чей нейтральный гибрид Al4H6 по расчётам должен отличаться заметной стабильностью. Структурно соединение должно представлять искажённый тетраэдр с вершинами — атомами алюминия, в котором атомы водорода образуют четыре терминальные связи Al–H и две мостиковые связи Al–H–Al. Большой энергетический порог между высшими занятыми и низшими свободными молекулярными орбиталями в сочетании с исключительно высоким значением теплоты сгорания позволяют предположить, что этот гидрид алюминия может представлять собой перспективный материал для ракетного топлива.
Видео:Гидрид лития и гидрид лития-алюминия(ЛАГ) и их воспламенениеСкачать
Физические свойства
Гидрид алюминия представляет собой твёрдое белое или бесцветное вещество. Плотность 1,45 (по другим данным 1,47) г/см³. Растворим в тетрагидрофуране (5 г в 100 г растворителя при 19,5 °C).
- стандартная энтальпия образования, ΔH o 298: −12 кДж/моль (по другим данным: −11,43±0,84 кДж/моль);
- стандартная энтропия, S o 298: 30 Дж/(моль·K) (по другим данным: 30,06±0,42 Дж/(моль·K));
- стандартная энергия Гиббса, ΔG o 298: 46 кДж/моль (по другим данным: 46,52±0,96 кДж/моль).
Большое содержание водорода в гидриде алюминия обуславливает ряд его свойств, связанных с проблемой высокотемпературной сверхпроводимости: в области давлений
60 ГПа и температуре
1000 K он обладает полупроводниковым механизмом проводимости, а в области высоких давлений и температур (до 90 ГПа и 2000 K) его проводимость сопоставима с металлической электропроводностью водорода.
Видео:ПОЛУЧЕНИЕ AlCl3 | ГИДРОКСИД АЛЮМИНИЯ И ЕГО РАСТВОРЕНИЕСкачать
Химические свойства
- Соединение нестабильно: при нагревании выше 100 °C разлагается:
2 AlH3 → to 2 Al + 3 H2
- Бурно взаимодействует с водой:
AlH3 + 3 H2O → Al(OH)3 + 3 H2 ↑
- С диэтиловым эфиром образует высокореакционный, но относительно стабильный комплекс переменного состава, который часто используется для синтетических целей:
AlH3 + n(C2H5)2O → AlH3 ⋅ n(C2H5)2O Аналогичный комплекс образуется с другими низшими алифатическими эфирами, а также с триметиламином: AlH3 • N(CH3)3. Последний взаимодействует с водой со взрывом. Для стабилизации гидрида алюминия также можно использовать комплексы с другими аминами, например с N-метилпирролидином (NMP): AlH3 • NMP и AlH3 • (NMP)2.
- Гидрид алюминия — очень сильный восстановитель. Он способен восстановить углекислый газ до метана:
4 AlH3 + 3 CO2 → to 3 CH4 + 2 Al2O3 Известны многочисленные реакции восстановления органических соединений с использованием гидрида алюминия.
- Взаимодействует с гидридом лития, образуя алюмогидрид:
AlH3 + LiH → (C2H5)2O LiAlH4 Медленно вступает в реакцию с дибораном, образуя борогидрид алюминия (точнее тетрагидридоборат алюминия): 2 AlH3 + B2H6 → 2 Al(BH4)3
Видео:Химическая реакция йода и алюминия.Скачать
Получение
Используемый сегодня принципиальный метод получения чистого гидрида алюминия из гидрида лития в среде диэтилового эфира был предложен ещё в 1947 году:
Хлорид лития выпадает в осадок до момента полимеризации AlH3 и отделяется от эфирного раствора, из которого путём дальнейшей отгонки эфира получают комплекс гидрида алюминия с диэтиловым эфиром.
Также гидрид алюминия по аналогии можно получить реакцией алюмогидрида лития с серной кислотой, хлоридом бериллия, хлоридом цинка, хлороводородом и алкилгалогенидами:
2 LiAlH4 + H2SO4 → 2 AlH3 + Li2SO4 + 2 H2 LiAlH4 + HCl → AlH3 + LiCl + H2 2 LiAlH4 + BeCl2 → 2 AlH3 + 2 LiCl + BeH2 2 LiAlH4 + ZnCl2 → 2 AlH3 + 2 LiCl + ZnH2 LiAlH4 + R−CH2−Cl → AlH3 + LiCl + R−CH3
Вместо алюмогидрида лития можно использовать алюмогидрид натрия:
Для получения чистого гидрида (без примесей растворителя) эфирный комплекс подвергают нагреванию в вакууме с добавлением бензола или в присутствии небольших количеств LiAlH4 или смеси LiAlH4+LiBH4. При этом сперва получаются β-AlH3 и γ-AlH3 модификации, которые затем переходят в более стабильный α-AlH3.
Другим способом получения несольватированного эфиром гидрида алюминия, является электролиз алюмогидрида натрия в среде тетрагидрофурана.
Среди прочих методов отметим синтез с использованием гидрида магния:
Долгое время считалось, что гидрид алюминия невозможно получить прямым взаимодействием элементов, поэтому для его синтеза использовали приведённые выше косвенные методы. Однако, в 1992 году группа российских учёных осуществила прямой синтез гидрида из водорода и алюминия, используя высокое давление (выше 2 ГПа) и температуру (более 800 K). Вследствие очень жёстких условий протекания реакции, в настоящий момент метод имеет лишь теоретическое значение.
Видео:Алюминий и щёлочьСкачать
Применение
Гидрид алюминия находит широкое применение в органическом синтезе в качестве сильнейшего восстанавливающего агента.
В связи с тем, что гидрид алюминия представляет собой соединение с высоким содержанием водорода (10,1 %), он используется в производстве ракетных топлив и некоторых взрывчатых веществ, а также для систем хранения и генерации в автономных энергетических водородных установках.
Видео:Галилео. Эксперимент. Растворяем алюминийСкачать
Реакции алюминия с водородом и другими веществами
Химические свойства самого распространенного металла
Алюминий — активный металл. Он устойчив на воздухе, при нормальной температуре быстро окисляется, покрываясь плотной пленкой оксида, которая защищает металл от дальнейшего разрушения.
Видео:Про алюминий интересноСкачать
Взаимодействие алюминия с другими веществами
При обычных условиях не взаимодействует с водой даже в состоянии кипения. При удалении защитной оксидной пленки алюминий вступает в энергичное взаимодействие с водяным паром воздуха, превращаясь в рыхлую массу гидроксида алюминия с выделением водорода и тепла. Уравнение реакции:
2Al + 6H₂O = 2Al(OH)₃ + 3H₂
Если снять защитную оксидную пленку с алюминия, то металл вступает в активное взаимодействие с кислородом. При этом порошок алюминия сгорает, образуя оксид. Уравнение реакции:
Этот металл также активно взаимодействует со многими кислотами. При реакции с соляной кислотой наблюдается выделение водорода:
2Al + 6HCl = 2AlCl₃ + 3H₂
При обычных условиях концентрированная азотная кислота не взаимодействует с алюминием, так как будучи сильным окислителем, она делает оксидную пленку еще крепче. По этой причине азотная кислота хранится и перевозится в алюминиевой посуде.
Алюминий при обычной температуре пассивируется разбавленной азотной и концентрированной серной кислотами. В горячей серной кислоте металл растворяется:
2Al + 4H₂SO4 = Al₂(SO4)₃ + S + 4H₂O
Видео:Невероятные свойства самого распространенного металла на ЗемлеСкачать
Взаимодействие с неметаллами
Алюминий реагирует с галогенами, серой, азотом, углеродом и всеми неметаллами. Для протекания реакции необходимо нагревание, после чего взаимодействие происходит с выделением большого количества тепла.
Видео:Реакция жидкого галлия и алюминия.Скачать
Взаимодействие алюминия с водородом
Алюминий непосредственно с водородом не реагирует, хотя известно твердое полимерное соединение алан, в котором существуют так называемые трехцентровые связи. При температуре выше 100 градусов Цельсия алан необратимо разлагается на простые вещества. Гидрид алюминия бурно реагирует с водой.
Алюминий напрямую не реагирует с водородом: металл образует соединения путем потери электронов, которые принимаются другими элементами. Атомы водорода не принимают электроны, которые отдают металлы для образования соединений. «Принуждать» атомы водорода принять электроны с образованием твердых ионных соединений (гидридов) могут только очень реактивные металлы (калий, натрий, магний, кальций). Для прямого синтеза гидрида алюминия из водорода и алюминия требуется огромное давление (около 2 миллиардов атмосфер) и температура выше 800 К. Здесь вы сможете узнать о химических свойствах других металлов.
Следует отметить, что водород — это единственный газ, заметно растворяющийся в алюминии и его сплавах. Растворимость водорода изменяется пропорционально температуре и квадратному корню из давления. Растворимость водорода в жидком алюминии значительно выше, чем в твердом. Это свойство незначительно изменяется в зависимости от химического состава сплавов.
Видео:Опыты по химии. Взаимодействие алюминия с кислотой и щелочьюСкачать
Алюминий и его водородная пористость
Образование в алюминии пузырей водорода непосредственно зависит от скорости охлаждения и затвердевания, а также от наличия центров зарождения для выделения водорода — захваченных внутрь расплава оксидов. Для образования пористости алюминия необходимо значительное превышение содержания растворенного водорода по сравнению с растворимостью водорода в твердом алюминии. При отсутствии центров зарождения для выделения водорода требуется относительно высокая концентрация вещества.
Расположение водорода в затвердевшем алюминии зависит от уровня его содержания в жидком алюминии и условий, при которых происходило затвердевание. Так как водородная пористость — это результат механизмов зарождения и роста, контролируемых диффузией, то такие процессы, как снижение концентрации водорода и увеличение скорости затвердевания, подавляют зарождение и рост пор. Из-за этого выполненные методом литья в разъемный кокиль отливки металла более подвержены дефектам, связанным с водородом, чем отливки, изготовленные методом литья под давлением.
Есть разные источники попадания водорода в алюминий.
Шихтовые материалы (лом, слитки, литейный возврат, оксиды, песок и смазки, применяющиеся при механической обработке). Эти загрязнители — потенциальные источники водорода, образовавшегося при химическом разложении паров воды или восстановлении органических веществ.
Плавильные инструменты. Скребки, пики, лопаты являются источником водорода. Оксиды и остатки флюсов на инструментах впитывают влагу из окружающего воздуха. Печные огнеупоры, распределительные каналы, ковши для отбора проб, известковые желоба и цементные растворы — потенциальные источники водорода.
Атмосфера печи. Если плавильная печь работает на мазуте или на природном газе, возможно неполное сгорание топлива с образованием свободного водорода.
Флюсы (гигроскопичные соли, готовые мгновенно впитывать воду). По этой причине влажный флюс неизбежно вносит в расплав водород, образовавшийся при химическом разложении воды.
Литейные формы. В процессе заполнения литейной формы жидкий алюминий течет турбулентно и захватывает воздух во внутренний объем. Если воздух не успеет выйти из формы до начала затвердевания алюминия, то водовод проникнет в металл.
Видео:Активный алюминий 🧪 Реакция алюминия с водой ⚗️ Опыты по химииСкачать
Гидрид алюминия (AlH3): строение, свойства, применение
Гидрид алюминия (AlH3): строение, свойства, применение — Наука
Видео:Взаимодействие алюминия с соляной кислотой HCL с выделением водорода и образованием AlCl3Скачать
Содержание:
В гидрид алюминия неорганическое соединение, химическая формула которого AlH3. Хотя это может показаться простым по своей природе, на самом деле это довольно сложная субстанция. Из-за кристаллического блеска, который может проявляться в твердом теле, его обычно принимают за ионный гидрид, образованный ионами Al. 3+ и H – .
Однако его свойства демонстрируют обратное: это полимерное твердое тело, наиболее точное представление которого будет иметь тип (AlH3)п, будучи п количество мономерных единиц AlH3 который будет включать цепочку или слой кристалла. Следовательно, AlH3 Это один из тех полимеров, которому удается принять кристаллическую структуру.
Гидрид алюминия не является твердым телом с большим коммерческим распространением, поэтому его изображений мало. Он специально предназначен для органического синтеза, где он служит мощным восстановителем. Кроме того, он занимает особое место в технологическом прогрессе материалов, являясь многообещающей альтернативой хранению водорода.
Это соединение, также называемое аланом, тесно связано с LiAlH.4, названиями которых являются алюмогидрид лития, аланат лития или тетрагидроалюминат лития. Хотя он имеет полимерные характеристики и термическую метастабильность, он встречается в семи полиморфных модификациях с различной кристаллической морфологией.
Видео:ОВР и Метод Электронного Баланса — Быстрая Подготовка к ЕГЭ по ХимииСкачать
Состав
Видео:химические свойства алюминияСкачать
Координации
Независимо от рассматриваемого полиморфа или кристаллической фазы, координаты между атомами алюминия и водорода остаются постоянными. На верхнем изображении, например, как и на первом изображении, показан координационный октаэдр для атомов алюминия (коричневая сфера).
Каждый атом Al окружен шестью атомами водорода, образующими шесть связей Al-H. То, как октаэдры ориентированы в пространстве, будет иметь структурное различие между одним полиморфом и другим.
С другой стороны, каждый атом H координируется с двумя атомами Al, устанавливая связь Al-H-Al, что может быть оправдано связью типа 3c2e (3 центра — 2 электрона). Эта ссылка отвечает за соединение нескольких октаэдров AlH.6 через кристалл алана.
Видео:ВОДОРОД ПО ТРЕБОВАНИЮ. УПРАВЛЯЕМАЯ РЕАКЦИЯСкачать
Изолированная молекула
АльГ3 считается полимерным из-за сетей AlH6 которые составляют кристалл. Чтобы выделить отдельную молекулу аллана, необходимо применить низкое давление в инертной атмосфере благородного газа. Таким образом, полимер разрушается и высвобождает молекулы AlH.3 геометрия тригональной плоскости (аналог BH3).
С другой стороны, можно димеризовать два AlH3 чтобы сформировать Al2ЧАС6, как и диборан, B2ЧАС6. Однако для достижения этого требуется использование твердого водорода, поэтому он не может иметь большого долгосрочного промышленного или коммерческого значения.
Видео:NaOH+H2O+Al=Na(Al(OH)4)+H2+Q Гидроксид натрия реагирует с алюминием выделяется водородСкачать
Полиморфы
Алано или AlH3 Он способен образовывать до семи полиморфов: α, α ’, β, γ, δ, ε и ζ, из которых α является наиболее устойчивым к изменениям температуры. Α-AlH3 он отличается кубической морфологией и гексагональной кристаллической структурой. Как правило, это продукт, в который превращаются другие полиморфы, когда они подвергаются термической дестабилизации.
Морфология γ-AlH3, с другой стороны, он отличается игольчатым типом. Вот почему AlH3 Твердое вещество может содержать смесь более двух полиморфов и представлять различные кристаллы под микроскопом.
Видео:МЕДЬ, ПИВО, СХРОНЫ, СИСТЕМНЫЙ БЛОК И ДРУГИЕ НИШТЯКИ! ДОБЫВАЮ МЕДЬ! АЛЮМ БАНКИ! ПОИСК МЕТАЛЛОЛОМА!Скачать
Свойства
Видео:Взаимодействие алюминия со щёлочью и водойСкачать
Внешность
Гидрид алюминия представляет собой твердое вещество от бесцветного до не совсем белого цвета с кристаллическим внешним видом и тенденцией проявлять игольчатую форму.
Видео:водород из алюминия часть 3 финалСкачать
Молярная масса
29,99 г / моль или 30 г / моль
Температура плавления
150 ° С. Но он начинает разлагаться при 105ºC.
Растворимость воды
Высокий, потому что он реагирует с ним.
Растворимость
Нерастворим в диэтиловом эфире и в неполярных растворителях, таких как бензол и пентан. Реагирует со спиртами и другими полярными растворителями.
Разложение
АльГ3 он подвержен разложению с разной скоростью в зависимости от внешних условий, морфологии и термической стабильности его кристаллов или использования катализаторов. Когда это происходит, он выделяет водород и превращается в металлический алюминий:
Фактически, это разложение, а не проблема, представляет собой одну из причин, по которой алано считается интересным для развития новых энергетических технологий.
Образование аддукта
Когда AlH3 он не вступает в необратимую реакцию с растворителем, он образует с ним аддукт, то есть своего рода комплекс. Например, он может образовывать комплекс с триметиламином, AlH32N (CH3)3, с тетрагидрофураном, AlH3THF, или с диэтиловым эфиром, AlH3Et2О. Последний был наиболее известен, когда в 1947 году был введен синтез или производство алана.
Получение
Первые выступления AlH3 восходит к 1942 и 1947 годам, именно в этом году был представлен его синтез с использованием LiAlH.4 в среде диэтилового эфира:
Эфирный раствор AlH3 · пEt2Или он должен был впоследствии подвергнуться десольватации с целью устранения Et2Или и получить AlH3 чистый. В дополнение к этой проблеме необходимо было удалить LiCl из среды продуктов.
Таким образом, с 1950 по 1977 год были разработаны новые синтезы для получения более высоких выходов AlH.3, а также более чистые твердые вещества с лучшими термическими и морфологическими свойствами. Изменяя количество, этапы и используемые инструменты, можно получить один полиморф лучше, чем другой. Однако α-AlH3 это обычно продукт большинства.
Другие методы синтеза заключаются в использовании электрохимии. Для этого используются алюминиевый анод и платиновый катод. На аноде происходит следующая реакция:
При этом в катоде получается металлический натрий. Тогда AlH3 · пTHF также подвергается десольватации для удаления THF и, наконец, получения AlH.3.
Приложения
Восстановитель
АльГ3 он служит для восстановления определенных функциональных групп органических соединений, таких как карбоновые кислоты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Фактически он добавляет водород. Например, сложный эфир можно восстановить до спирта в присутствии нитрогруппы:
Резервуар с водородом
Гидрид алюминия представляет собой альтернативу тому, чтобы служить резервуаром для водорода и, таким образом, иметь возможность переносить его в устройства, которые работают с водородными батареями. Объемы, полученные из H2 соответствуют объему более чем в два раза больше AlH3.
Принимая AlH3, и разложив его контролируемым образом, желаемое количество H2 в любой момент. Следовательно, его можно использовать в качестве ракетного топлива и во всех тех энергетических приложениях, которые стремятся использовать преимущества сжигания водорода.
Ссылки
- Шивер и Аткинс. (2008). Неорганическая химия. (Четвертый выпуск). Мак Гроу Хилл.
- Википедия. (2020). Гидрид алюминия. Получено с: en.wikipedia.org
- Национальный центр биотехнологической информации. (2020). Гидрид алюминия. База данных PubChem., CID = 14488. Получено с: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
- J. Graetz et al. (2011). Гидрид алюминия как материал для хранения водорода и энергии: прошлое, настоящее и будущее. Elsevier B.V.
- Сюй Бо и др. (2014). Получение и термические свойства полиморфов гидрида алюминия. doi.org/10.1016/j.vacuum.2013.05.009
Устойчивое потребление: для чего это нужно, важность, действия, примеры
6 типичных ремесел Наярит, наиболее популярных