Материалы портала onx.distant.ru
Состав комплексных соединений
Номенклатура комплексных соединений
Реакции образования комплексных соединений
Реакции разрушения комплексных соединений
Диссоциация комплексных соединений
Примеры решения задач
Задачи для самостоятельного решения
- Состав комплексных соединений
- Номенклатура комплексных соединений
- Реакции образования комплексных соединений
- Реакции разрушения комплексных соединений
- Диссоциация комплексных соединений
- Задачи для самостоятельного решения
- Особенности строения, свойства и номенклатура комплексных соединений
- Комплексные ионы
- Тетрацианоникелат II калия
- Содержание
- Получение
- Физические свойства
- 💥 Видео
Видео:ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ ХИМИЯ 8 класс // Подготовка к ЕГЭ по Химии - INTENSIVСкачать
Состав комплексных соединений
Рис. 1. Состав комплексного соединения
Комплексное соединение, рисунок 1, состоит из внутренней и внешней сферы. Центральная частица, вокруг которой расположены окружающие ее лиганды, называется комплексообразователем. Число лигандов комплексообразователя называется координационным числом.
Видео:The IUPAC name of the complex K_(2)[Ni (CN)_(4)] is | CLASS 12 | coordination Compounds | CHEMIS...Скачать
Номенклатура комплексных соединений
Комплексное соединение может состоять из комплексного катиона, комплексного аниона или может быть нейтральным.
Соединения с комплексными катионами . Вначале называют внешнесферный анион, затем перечисляют лиганды, затем называют комплексообразователь в родительном падеже (ему дается русское название данного элемента). После названия комплексообразователя в скобках римской цифрой указывается его степень окисления.
К латинскому названию анионного лиганда добавляется окончание “о” (F — — фторо, Cl — -хлоро, ОН — — гидроксо, CN — — циано и т.д). Аммиак обозначают термином “аммин”, СО – карбонил, NO – нитрозил, H2O – аква.
Число одинаковых лигандов называют греческим числительным: 2 –ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса, 7 – гепта и т.д.
Вначале перечисляют лиганды анионные, затем нейтральные, затем катионные. Например,
[Pt(NH3)5Cl]Cl3 – хлорид хлоропентаамминплатины (IV) .
Если в комплексе имеются несколько лигандов одинакового знака заряда, то они называются в алфавитном порядке:
Соединения с комплексными анионами. Вначале называют комплексный анион в именительном падеже: перечисляют лиганды, затем комплексообразователь (ему дается латинское название и к названию добавляется окончание “ат”). После названия комплексообразователя указывается его степень окисления. Затем в родительном падеже называется внешнесферный катион.
Na2[Zn(OH)4] – тетрагидроксоцинкат (II) натрия;
K4[Fe(CN)6] – гексацианоферрат (II) калия;
K2[СuCl4] – тетрахлорокупрат (II) калия.
Соединения без внешней сферы. Вначале называют лиганды, затем комплексообразователь в именительном падеже с указанием его степени окисления. Все название пишется слитно.
[Ni(CО)4] – тетракарбонилникель (0);
Видео:ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ кислот оснований и солей | Как писать УРАВНЕНИЯ ДИССОЦИАЦИЙСкачать
Реакции образования комплексных соединений
Комплексные соединения обычно получают действием избытка лигандов на содержащее комплексообразователь соединение. Координационное число, как правило, в 2 раза больше степени окисления комплексообразователя. Из этого правила бывают, однако, исключения.
Образование комплексных солей.
Если комплексообразователем является Fe 2+ или Fe 3+ , то координационные числа в обоих случаях равны шести:
Координационные числа ртути и меди, как правило, равны четырем:
Для большинства аква- и амминных комплексов ионов d-элементов координационное число равно шести:
Видео:Электролитическая диссоциация кислот, оснований и солей. 9 класс.Скачать
Реакции разрушения комплексных соединений
Разрушение комплексных соединений происходит в результате:
- образования малорастворимого соединения с комплексообразователем:
- образования более прочного комплексного соединения с комплексообразователем или с лигандом:
- действия любой сильной кислоты на гидрокомплексы; в этом случае образуется соль и вода:
Видео:Calculate the oxidation number of Ni in `K_(2)[Ni(CN)_(4)]` .Скачать
Диссоциация комплексных соединений
Комплексные соединения в водных растворах практически полностью диссоциируют на внешнюю и внутреннюю сферы. В то же время комплексный ион диссоциирует в незначительной степени как ассоциированный электролит. Количественной характеристикой диссоциации внутренней сферы в растворе является константа нестойкости, представляющая собой константу равновесия процесса диссоциации комплексного иона.
Например , в растворе комплексное соединение [Ni(NH3)6]SO4 диссоциирует следующим образом:
Для комплексного иона [Ni(NH3)6] 2+ , диссоциирующего по уравнению
константа равновесия процесса диссоциации носит название константы нестойкости Кн. Для рассматриваемого процесса Кн равна
Кн = [Ni 2+ ]·[NH3] 6 / [[Ni(NH3)6] 2+ ] (1)
Величина, обратная Кн, называется константой устойчивости:
Она представляет собой константу равновесия процесса образования комплексного иона:
Константа нестойкости Кн связана с изменением энергии Гиббса процесса диссоциации комплекса уравнением:
ΔGT о = — RTln Кн (3)
Примеры решения задач:
Задача 1. Вычислите:
1) Концентрацию ионов NO3 — в 0,01 М растворе [Ag(NH3)2]NO3.
2) Концентрацию Ag + в 0,01 М растворе [Ag(NH3)2]NO3, содержащем 2 моль/л избыточного аммиака,
если Кн[Ag(NH3)2] + = 5,7× 10 — 8 при 298 К.
3) Величину ΔG o 298 процесса диссоциации комплексного иона.
[NO3 — ] = 0,01М, поскольку комплекс диссоциирует как сильный электролит на комплексный ион и ионы внешней сферы.
2) Комплексный ион диссоциирует незначительно:
Положение равновесия комплексного иона в присутствии избытка NH3 еще больше смещено влево.
Пусть продиссоциировало x моль/л комплексного иона, тогда образовалось x моль/л ионов Ag + и 2x моль/л аммиака. Суммарная концентрация аммиака равна (2x+2) моль/л. Концентрация недиссоциированного комплексного иона [Ag(NH3)2] + составляет: (0,01–x) моль/л.
Концентрация аммиака, связанная с диссоциацией комплексного иона, ничтожно мала по сравнению с избытком аммиака. Доля комплексного иона, подвергшегося диссоциации, также ничтожно мала. Значит,
Следовательно, [Ag + ] = 1,43× 10 — 10 моль/л.
Константа нестойкости связана с изменением энергии Гиббса процесса диссоциации [Ag(NH3)2] + уравнением:
Значит, при Т = 298 К получаем:
ΔG о 298 = — 8,314× 298× ln5,7× 10 — 8 = 41326 Дж = 413,3 кДж.
Задача 2. Произойдет ли осаждение AgCl при сливании 0,01М раствора [Ag(NH3)2]NO3, содержащего 2 моль/л избыточного NH3, с равным объемом 0,5М раствора KCl, если при 298 К ПР(AgCl) = 1,73× 10 — 10 , Кн.[Ag(NH3)2] + = 5,7× 10 — 8 .
Решение. Осадок выпадет при условии: [Ag + ][Сl — ] > ПР(AgCl), т.е. если произведение концентраций ионов Ag + и Сl — в растворе будет больше ПР, то раствор окажется пересыщенным и из него будет выпадать осадок.
После смешения равных объемов растворов концентрации [Ag(NH3)2]NO3, NH3 и KCl уменьшатся в 2 раза и станут равными 5× 10 -3 , 1 и 0,25 М соответственно.
Найдем концентрацию [Ag + ] тем же способом, что и в предыдущей задаче,
откуда x = 2,85× 10 — 10 .
Значит, [Ag + ] = 2,85× 10 — 10 моль/л, а [Сl — ] = 0,25 моль/л.
Следовательно, произведение концентраций ионов равно:
[Ag + ][Сl — ] = 2,85× 10 — 10 × 0,25 = 7,1× 10 — 11 (моль/л) 2 .
Поскольку [Ag + ][Сl — ] = 7,1× 10 — 11 — 10 , то осадок не выпадет.
Задача 3. При какой концентрации ионов S 2- начнется выпадение осадка CdS из 0,6М раствора Na2[Cd(CN)4], содержащего 0,04 моль/л избыточного NaCN, если ПР(CdS) = 7,9× 10 — 27 , Кн[Cd(CN)4] 2- = 7,8× 10 — 18 .
Решение. Осадок выпадет при условии: [Cd 2+ ][S 2- ] > ПР(CdS), т.е. если произведение концентраций ионов Cd 2+ и S 2- в растворе будет больше ПР. Следовательно, выпадение осадка начнется при [S 2- ] > ПР(CdS):[Cd 2+ ].
Комплексный ион диссоциирует незначительно:
[Cd(CN)4] 2- → Cd 2+ + 4CN —
Пусть продиссоциировало x моль/л комплексного иона, тогда образовалось x моль/л ионов Cd 2+ и 4x моль/л ионов CN — . Суммарная концентрация ионов CN — равна (4x + 0,04) моль/л. Концентрация недиссоциированного комплексного иона [Cd(CN)4] 2- составляет: (0,6 – x) моль/л.
Кн[Cd(CN)4] 2- = [Cd 2+ ] · [CN — ] 4 / [[Cd(CN)4] 2- ]
Следовательно, [Cd 2+ ] = 1,8·10 — 12 моль/л.
Выпадение осадка начнется при [S 2- ] > 7,9·10 — 27 : 1,8·10 — 12 > 4,39·10 — 15 моль/л.
Видео:Электролитическая диссоциация. Видеоурок по химии 9 классСкачать
Задачи для самостоятельного решения
1. Назовите следующие комплексные соединения:
Na2[Pt(CN)4Cl2] – дихлоротетрацианоплатинат (IV) натрия;
2. Назовите следующие комплексные соединения
[Ni(NH3)6][PtCl4] – тетрахлороплатинат (II) гексаамминникеля (II).
3. Составьте уравнение химической реакции:
4. Составьте уравнение химической реакции:
5 . Составьте уравнение химической реакции:
6. Составьте уравнение химической реакции:
7. Составьте уравнение химической реакции:
Видео:class 12th ka Iupac name | K2[ni(cn)4],k3 [fe(c2o4)3],[mn(h2o)6]Скачать
Особенности строения, свойства и номенклатура комплексных соединений
Задача 182.
Для приведенных формул комплексных соединений: [Pt(NH3)4Br2]Cl2, [Ni(NH3)6]2[Fe(CN)6].
а) укажите внутреннюю и внешнюю координационные сферы, комплексообразователь и лиганды;
б) определите заряд комплекса, степень окисления и координационное число комплексообразователя;
в) классифицируйте соединения;
г) приведите названия;
д) напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации и выражения констант
равновесия.
Решение:
1. [Pt(NH3)4Br2]Cl2
а) внутрення сфера — [Pt(NH3)4Br2] 2+ , внешня координационная сфера — 2Сl — ;
б) заряд комплекса (2+), степень окисления Pt (+4) и координационное число комплексообразователя (6);
в) катионная комплексная соль;
г) дибромотетраамминплатина(IV)хлорид или хлорид дибромоететраамминплатины (IV);
д) уравнение первичной диссоциации:
выражение константы равновесия:
а) внутрення сфера — [Fe(CN)6] 4- , внутренняя (внешня) координационная сфера — 2[Ni(NH3)6] 2+ ;
б) заряд комплексного аниона (4-), степень окисления Fe (+2) и координационное число комплексообразователя (6); заряд комплексного катиона (2+), степень окисления Ni (+2) и координационное число комплексообразователя (6);
в) двойной (ион-катионный) комплекс;
г) гексацианоферрат(II) 2 гексаамминникеля(II) или гексаамминникеля(II) гексацианоферрат(II)
д) уравнение первичной диссоциации:
Задача 183.
Надо назвать соединения, определить заряд комплекса и комплексообразователя в следующих соединениях. Написать выражение для константы нестойкости и реакцию диссоциации координационного соединения. Определить тип гибридизации и структурную форму комплекса.
(1.[Co(H2O)6]Cl3; 2.[Pt(H2O)(NH3)Cl2]; 3.Ca[PtCl6]; 4.[Pt(H2O)(NH3)I2].)
Решение:
1. [Co(H2O)6]Cl3
Название — хлорид гексааква хрома (III), заряд комплекса — (3+), заряд комплексообразователя Со — (3+).
Выражение константы нестойкости:
Со 3+ имеет d 2 sp 3 -гибридизацию.
[Cr(Н2О)6] 3+ имеет октаэдрическую конфигурацию.
2.[Pt(H2O)(NH3)Cl2] и 4.[Pt(H2O)(NH3)I2]
всё тоже только в названии вместо дихлоро. нужно дииодо.
дихлороамминакваплатина(II), заряд комплекса — (0), заряд комплексообразователя Pt — (2+).
Pt 2+ — dsp 2 -гибридизация. Плоскоквадратная структура комилекса.
3.Ca[PtCl6]
гексахлороплатинат(IV) кальция, заряд комплекса — (2-), заряд комплексообразователя Pt — (4+).
Выражение константы нестойкости:
Kн = [Pt 4+ ][Cl — ]6/[[PtCl6] 2- ].
[PtCl6]2- = Pt4+ + 6Cl-.
Pt 4+ имеет d 2 sp 3 -гибридизацию.
[PtCl6] 2- имеет октаэдрическую конфигурацию.
Видео:Диссоциация. Сильные и слабые электролиты. Проводник второго рода. Химия – ПростоСкачать
Комплексные ионы
Задача 184.
Как объяснить зеленую окраску раствора комплексного иона [Cu(H2O)2Cl4]2- и фиолетовую окраску раствора комплексного иона [Cu(еn)2]2+?
Решение:
При наличии на d-подуровне в ионе Cu 2+ 9 электронов суммарный спин в слабом и сильном поле получается одинаковым. Следовательно, на верхнем энергетическом подуровне имеется вакансия. Переход электронов с t2g на eg подуровень при поглощении кванта света и определяет окраску соединений меди (II). Различная окраска комплексных соединений комплексного иона Cu 2+ зависит от характера лигандов. Аквакомплексы меди (П) имеют в водном растворе голубую окраску, введение во внутреннюю сферу комплекса хлорид-ионов приводит к образованию смешанно-лигандного комплекса, что и вызывает изменение окраски раствора на зеленую. Объяснить это можно тем, что слабые лиганды Cl — и H2O. При этом октаэдрический, парамагнитный, внешнеорбитальный (высокопассивный) комплексный ион [Cu(H2O)2Cl4] 2- поглощает длину волн видимого спектра в диапозоне 510-550 нм.
Парамагнитный внутриорбитальный ион [Cu(еn)2] 2+ , образован лигандом сильного поля (еn), имеет линейную геометрическую структуру, гибридизация sp 2 . Ион [Cu(H2O)2Cl4] 2- имеет более высокий параметр поглощения энергии, чем ион [Cu(еn)2] 2+ и будет поглощать электромагнитные волны в диапазоне 390 — 440 нм, что и будет обусловливать фиолетовую окраску раствора.
Задача 185.
Даны растворы комплексных ионов с одинаковой молярной концентрацией: [Ni(NH3)4] 2+ (С1) и [Ni(CN)4] 2- (С2). В каком из двух растворов концентрация никеля будет больше? Напишите уравнения вторичной диссоциаци этих комплексных ионов.
Решение:
Известно, что чем устойчивее комплексный ион, тем меньшее численное значение имеет константа нестойкости данного комплексного иона и наоборот – чем большее численное значение имеет константа нестойкости комплексного иона, тем мене он устойчив. Так как константа нестойкости комплексного иона [Ni(NH3)4] 2+ больше чем у иона [Ni(CN)4] 2- (9,1•10 -8 > 1,0•10 -31 , то концентрация комплексообразователя (Ni) в растворе [Ni(NH3)4] 2+ больше чем в растворе [Ni(CN)4] 2- .
[Ni 2+ ](C1) = 9,1 • 10 -8 моль/л); [Ni 2+ ](C2) = 1,0 • 10 -31 моль/л).
Следовательно, [Ni 2+ ](C1) > [Ni 2+ ](C2).
Вторичная диссоциация комплексных ионов:
Задача 186.
Даны растворы комплексов с одинаковой молярной концентрацией: K2[Cd(CN)4](С1) и Cd[Co(CN)4](С2). Определите концентрации комплексообразователй и лигандов в этих растворах? Составьте схемы полной диссоциации этих комплексов.
Решение:
1. Схемы полной диссоциации комплексов:
K2[Cd(CN)4] = 2K + + Cd 2+ + 4CN — ;
Cd[Co(CN)4] = Co 2+ + Cd 2+ + 4CN — .
2. Определение концентраций комплексообразователей и лигандоов
Так как молярные концентрации комплексных соединений одинаковы, то концентрационными величинами можно пренебречь, тогда
[Cd 2+] (C1) = 1,4•10 -17 моль/л), [CN — ](C1) = 4 • 1,4•10 -17 моль/л;
[Cd 2+ ](C2) = 7,8•10 -6 моль/л), [CN — ](C2) = 4 • 7,8•10 -6 моль/л.
Видео:The IUPAC name of `[Ni(CN)_(4)]^(2-)` isСкачать
Тетрацианоникелат II калия
Тетрацианоникелат II калия | |
---|---|
Систематическое наименование | Тетрацианоникелат II калия |
Традиционные названия | Тетрацианоникелат II калия; тетрацианоникелоат II калия |
Хим. формула | K2[Ni(CN)4] |
Состояние | оранжево-красные кристаллы |
Молярная масса | 240,96 г/моль |
Плотность | гидр. 1,875 г/см³ |
Рег. номер CAS | 14220-17-8 |
PubChem | 61717 |
Рег. номер EINECS | 238-082-7 |
SMILES | |
ChEBI | 30071 |
ChemSpider | 55617 и 11665648 |
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. |
Тетрацианоникелат II калия — неорганическое соединение, комплексное соединение металла никеля с формулой K2[Ni(CN)4], оранжево-красные кристаллы, растворимые в холодной воде, образует кристаллогидраты.
Видео:Электролитическая диссоциация | Химия ЕГЭ, ЦТСкачать
Содержание
Видео:9 класс. Электролитическая диссоциация. Образование ионов.Скачать
Получение
- Реакция хлорида никеля II с концентрированным раствором цианистого калия:
NiCl2 + 4KCN + H2O → 10oC K2[Ni(CN)4] ⋅ H2O↓ + 2KCl
- Реакция цианида никеля II с концентрированным раствором цианистого калия
Ni(CN)2 + 2KCN + H2O → 10oC K2[Ni(CN)4] ⋅ H2O↓
Видео:Механизм электролитической диссоциацииСкачать
Физические свойства
Тетрацианоникелат II калия образует оранжево-красные кристаллы.
Хорошо растворяется в холодной воде, разлагается в горячей.
- K2[Ni(CN)4]•H2O, моноклинная сингония, параметры ячейки a = 1,86 нм, b = 1,54 нм, c = 1,37 нм, β = 107,27°, Z = 16.
- K2[Ni(CN)4]•3H2O, тригональная сингония, параметры ячейки a = 1,103 нм, b = 1,546 нм, c = 0,893 нм, α = 90,83°, β = 138,20°, γ = 90°, Z = 4.
💥 Видео
Механизм электролитической диссоциации. 9 класс.Скачать
Теория электролитической диссоциацииСкачать
Основные положения теории электролитической диссоциации. Свойства ионов. 9 класс.Скачать
Комплексные соединения. 1 часть. 11 класс.Скачать
72. Электролитическая диссоциацияСкачать
Задачи по химии. Электролитическая диссоциация 1Скачать
Электролитическая диссоциация | Химия 8 класс #40 | ИнфоурокСкачать
Основные положения теории электролитической диссоциации | Химия 8 класс #41 | ИнфоурокСкачать