Электролиз по Кольбе – это электролиз растворов солей карбоновых кислот. В ходе реакции образуются соответствующие алканы.
Например, рассмотрим электролиз водного раствора ацетата натрия CH3COONa. В водном растворе ацетат натрия практически полностью диссоциирует:
CH3COONa → CH3COO – + Na +
При этом на катод притягиваются катионы натрия Na + и молекулы воды H2O. Восстанавливаться на катоде будут молекулы воды, т.к. окислительные свойства ионов водорода превышают окислительные свойства катионов щелочных металлов:
K(-): 2H2O + 2e = H2 + 2OH –
На аноде окисляются ацетат-ионы, а именно, атом углерода карбоксильной группы. При этом от карбоксильной группы остаются метильные радикалы, которые образуют газообразный этан.
A(+): 2CH3COO – — 2e = 2CO2 + CH3–CH3
Суммарное уравнение электролиза водного раствора ацетата натрия:
В общем виде получается:
2R–COONa + 2H2O → H2 + 2NaOH + 2CO2 + R–R
То есть при электролизе раствора пропионата натрия образуется бутан:
Видео:"Горячий лёд" - эксперимент и получение ацетата натрия!Скачать
Уравнение ацетата натрия и фенолфталеина
Гидролиз ацетата натрия
Уксусная кислота – слабый электролит. Ацетат натрия – соль образованная сильным основанием и слабой кислотой. При растворении этой соли в воде создается щелочная среда. Особенностью кристаллогидрата ацетата натрия является то, что он при нагревании легко плавится и ацетат натрия растворяется в своей кристаллизационной воде. Смешает ацетат натрия с сухим индикатором фенолфталеином. Полученную смесь нагреем. Появляется малиновая окраска. Соль частично расплавилась, в расплаве появились гидроксид- ионы.
При охлаждении соль кристаллизуется, равновесие смещается в сторону образования ацетата натрия, гидроксид-илны исчезают, и окраска пропадает. Опыт доказывает, что уксусная кислота является слабой кислотой.
Оборудование: штатив для пробирок, пробирки, горелка, зажим для пробирок.
Техника безопасности. Соблюдать правила работы с нагревательными приборами.
Постановка опыта и текст – к.п.н. Павел Беспалов.
Видео:Гидролиз ацетата натрияСкачать
Опыт 2. Влияние температуры на равновесие реакции обратимого гидролиза ацетата натрия
В основе опыта лежит реакция гидролиза ацетата натрия:
В этой обратимой реакции прямая реакция – гидролиз соли, обратная – нейтрализация. При смещении равновесия в сторону гидролиза образуется сильное основание, присутствие которого может быть установлено малиновым окрашиванием фенолфталеина, добавляемого в реакционную систему в качестве кислотно-основного индикатора.
Реактивы: 0,1 Н раствор ацетата натрия, спиртовый раствор фенолфталеина.
Посуда и принадлежности:пробирки, спиртовка, спички, держатель для пробирок.
Методика проведения опыта. Налейте в пробирку 3-4 мл раствора ацетата натрия и добавьте 1-2 капли раствора фенолфталеина. Нагрейте жидкость до кипения. В наблюдениях отметьте окраску раствора до и после нагревания. Охладите пробирку. Отметьте, изменился ли цвет жидкости в пробирке после охлаждения. Объясните, почему окраска фенолфталеина изменяется при нагревании и охлаждении.
Напишите выражение константы равновесия для данной реакции.
В выводах укажите:
– с какими тепловыми эффектами протекают прямая и обратная реакции и почему;
– каково направление смещения химического равновесия в данной реакции при повышении температуры и что является причиной этого.
Опыт 3. Влияние температуры на обратимую реакцию и установление термохимического типа прямой и обратной реакции (УИРС)
При действии раствора иода на крахмал образуется комплексное соединение – иодкрахмал, имеющий характерное синее окрашивание:
соединение окраска окраска
Реактивы: раствор иода в воде (c желтой окраской средней интенсивности), свежеприготовленный крахмальный клейстер (приготовить суспензию из 0,5 г крахмала в 10 мл холодной воды, вылить ее в 150 мл горячей воды и довести до кипения).
Посуда и принадлежности:пробирки, спиртовка, спички, держатель для пробирок.
Методика проведения опыта. Налейте в пробирку 2-3 мл раствора крахмального клейстера, добавьте несколько капель раствора иода. Отметьте и запишите в графе «Наблюдения» окраску полученного раствора. Нагрейте пробирку на спиртовке. Отметьте изменение окраски. Пробирку охладите под струей воды из-под крана. Отметьте, что происходит с окраской раствора при охлаждении.
В выводах укажите направления смещения химического равновесия в данной обратимой реакции соответственно при повышении и понижении температуры, а также знаки тепловых эффектов прямой и обратной реакций. Объясните причины этого.
Тема 4. Гетерогенные химические системы и поверхностные явления в них (спецраздел с элементами УИРС) (базовый материал)
Рекомендуемая литература по теме 4 приведена на с. 30.
Гетерогенные химические системы (ГХС) состоят из нескольких фаз.
Фаза – это часть ГХС, однородная по химическому составу и агрегатному состоянию во всех своих точках и отделенная от других частей системы границей раздела (межфазной поверхностью).
Гетерогенные химические системы бывают со сплошными границами раздела фаз (например, жидкость в емкости в контакте с воздухом), а могут быть дисперсными.
Дисперсные ГХС – гетерогенные системы, в которых частицы одной фазы, называемой дисперсной, находятся в раздробленном (диспергированном) состоянии и равномерно распределены между частицами другой фазы, называемой дисперсионной средой. Например, сырая нефть – это гетерогенная дисперсная система (ГДС). В ней диспергированные частицы природной воды, горных пород, газов равномерно распределены между частицами углеводородной дисперсионной среды. Эта система стабилизирована вследствие действия имеющихся в ней природных (нефтяных) поверхностно-активных веществ (ПАВ). В отличие от гомогенных дисперсных систем (истинных растворов), размеры частиц дисперсной фазы в гетерогенных дисперсных системах (ГДС) превышают ионно-молекулярный уровень.
Природа веществ, образующих фазы, различна, поэтому на межфазной поверхности (МП) возникают нескомпенсированные молекулярные силы и, как результат, избыточная поверхностная энергия Гиббса:
DGпов = s . S, кДж,
где S (м 2 ) – суммарная площадь поверхности раздела фаз, s (кДж/м 2 ) – удельная поверхностная энергия Гиббса, т.е. приходящаяся на единицу поверхности раздела фаз. Для систем с конденсированными фазами s называют поверхностным натяжением.
Стремление ГХС уменьшить значение DGпов обусловливает возникновение в них поверхностных явлений: смачивание, адгезия, сорбция (адсорбция или абсорбция), а в гетерогенных дисперсных системах еще возникает агрегация и коагуляция.
Смачивание – это межмолекулярное взаимодействие на границе раздела фаз между веществами двух конденсированных фаз (жидкость – жидкость или твердое тело – жидкость), находящихся в контакте с газовой фазой. Полное (растекание) или частичное смачивание поверхности одной фазы веществом другой фазы оказывается возможным только если эти вещества способны к какому-либо межмолекулярному взаимодействию (силы Ван-дер-Ваальса, водородные связи и др.).
Адгезия – это смачивание, завершаемое прилипанием одной фазы к поверхности другой фазы.
Когезия – это взаимодействие между частицами вещества внутри одной фазы.
Адсорбция – это концентрирование вещества, растворенного в одной фазе (эта фаза представляет собой истинный раствор), на поверхности другой фазы, т.е. на границе раздела фаз. Вещество, которое адсорбируется – адсорбат; вещество, на поверхности которого происходит адсорбция – адсорбент. Процесс адсорбции обратим и достигает состояния равновесия. Обратный процесс – десорбция.
В основе адсорбции лежит тот или иной вид межмолекулярного взаимодействия между адсорбатом и адсорбентом на границе раздела фаз. Существует правило: подобное адсорбируется на подобном, т.е. полярные вещества адсорбируются на полярных адсорбентах и наоборот.
Смачивание и адсорбция приводят к частичной компенсации нескомпенсированных молекулярных сил на границе раздела фаз и в результате – к снижению удельной поверхностной энергии s, а, следовательно, и к уменьшению DGпов.
Особую роль играет адсорбция поверхностно-активных веществ (ПАВ). Молекулы ПАВ дифильны, они в своей структуре имеют одновременно неполярный гидрофобный фрагмент и полярный гидрофильный фрагмент. Благодаря такому строению молекулы ПАВ могут адсорбироваться на любой межфазной поверхности: полярной частью на полярной поверхности, а неполярной частью на неполярной поверхности.
В результате адсорбции ПАВ происходит уравнивание полярностей поверхностей фаз на границе их раздела и, как результат – снижение s и DGпов.
Отличительным признаком действия ПАВ является возрастание эффекта снижения поверхностного натяжения s по мере увеличения концентрации ПАВ (т.е. степени адсорбции) на границе раздела фаз (до момента достижения равновесия).
Разновидностью ПАВ являются мыла. Мыла представляют собой растворимые соли карбоновых кислот с числом атомов углерода С14-С20. Такие кислоты образуются при гидролизе жиров, поэтому им дали название «жирные кислоты». Мыла ROO — M + (M + = Na + , K + ; R – углеводородный остаток) представляют собой водорастворимые анионактивные ПАВ, т.к. при их диссоциации в воде образуется поверхностно-активный анион ROO — :
Примером действия ПАВ является стабилизация эмульсии, образующейся из сырой нефти и воды в присутствии природных поверхностно-активных веществ:
Гетерогенные дисперсные системы (ГДС) имеют громадное множество границ раздела между частицами дисперсной фазы и дисперсионной среды. В результате этого суммарная площадь поверхности раздела фаз (S) и, следовательно, DGпов в ГДС очень значительны. Гетерогенные дисперсные системы имеют возможность самопроизвольно уменьшить величину S путем слипания или слияния частиц дисперсной фазы. Такое явление называется агрегацией. В результате укрупнения частиц дисперсной фазы их масса растет, и в какой-то момент происходит их оседание под действием сил тяжести. Такое явление называется седиментацией.
Агрегация, приводящая к седиментации и имеющая необратимый характер, называется коагуляцией. В результате коагуляции происходит разрушение ГДС.
Стабилизация ГДС может быть достигнута в результате адсорбции ПАВ или возникновения двойного электрического слоя на границах раздела частиц дисперсной фазы и дисперсионной среды. Возможность действия этих факторов определяется природой частиц фазы и среды.
В зависимости от размера частиц дисперсной фазы ГДС подразделяются на коллоидные растворы (размер частиц фазы 10 -7 – 10 -5 см) и взвеси (размер частиц фазы более 10 -5 см). Взвеси подразделяются на микрогетерогенные системы (размер частиц 10 -5 – 10 -3 см) и грубодиспер-сные системы (размер частиц 10 -3 – 1 см).
По агрегатному состоянию дисперсной фазы и дисперсионной среды ГДС подразделяются на следующие разновидности (табл. 1.8):
Таблица 1.8 – Разновидности гетерогенных дисперсных систем
Дисперсионная среда | Дисперсная фаза | Обозначение (фаза/среда) | Название |
Газообразная (Г) | Жидкая (Ж) Твердая (Т) | Ж/Г Т/Г | Аэрозоли |
Жидкая (Ж1) | Газообразная (Г) Жидкая (Ж2) Твердая (Т) | Г/Ж1 Ж2/Ж1 Т/Ж1 | Жидкие пены Эмульсии Суспензии |
Твердая (Т1) | Газообразная (Г) Жидкая (Ж) Твердая (Т2) | Г/Т1 Ж/Т1 Т2/Т1 | Твердые пены, пористые тела Капиллярные системы, твердые эмульсии Сплавы, минералы |
Рекомендуемая литература по теме 4:[1], гл. 10, §§ 10.1-10.3, 105, 108; [2], гл. 6, §§ 6.5, гл. 8, §8.7; [4], гл. 9, § 1-6.
📺 Видео
Гидролиз ацетата натрияСкачать
Взаимодействие уксусной кислоты с гидроксидом натрияСкачать
ФЕНОЛФТАЛЕИН - как он работает? Что вы про него не знали?Скачать
гидролиз ацетата натрияСкачать
Реакция фенолфталеина на гидроксид натрияСкачать
Индикаторы: ФенолфталеинСкачать
024 Гидролих ацетата натрияСкачать
Видеоопыты. Органика 24. Гидролиз ацетата натрияСкачать
🔥КАРМАННЫЙ ОБОГРЕВАТЕЛЬ своими руками! Научный ВЛОГ #2Скачать
Перенасыщение ацетатом натрияСкачать
Получение ацетата натрия двумя способами. Наблюдение разного теплового эффектаСкачать
Электролиз раствора ацетата натрия | ЕГЭ по химииСкачать
Опыты по химии. Реакция нейтрализацииСкачать
кристаллизация ацетата натрия. Экзотермическая реакция. горячий лёдСкачать
Практическая работа № 2. Опыт 3. Реакция нейтрализации (в присутствии фенолфталеина).Скачать
Получение уксусной кислоты из ацетата натрия (Synthesis of acetic acid from sodium acetate)Скачать
024 Гидролих ацетата натрияСкачать
Приготовление Ацетата натрия для электролита НикелированияСкачать