Напишите уравнения реакций получения альдегидов из соответствующих спиртов (2 видео)

Напишите уравнения реакций получения альдегидов из соответствующих спиртов

1. Окисление спиртов

В лаборатории карбонильные соединения получают окислением спиртов в жестких условиях в присутствии сильных окислителей (дихромата калия К₂Cr₂O₇ или перманганата калия КМnО₄) в серной кислоте Н₂SO₄. В качестве окислителя можно использовать оксид меди (II) при нагревании.

При окислении первичных спиртов образуются альдегиды:

Видеоопыт «Окисление этилового спирта оксидом меди (II)»

Первичные спирты при окислении образуют альдегиды, которые затем легко окисляются до карбоновых кислот:

Чтобы предотвратить превращение альдегида в кислоту, его отгоняют в ходе реакции (t_кип альдегида, не образующего межмолекулярные водородные связи, ниже t_кип спирта и кислоты).

При окислении вторичных спиртов образуются кетоны:

Присоединение воды к ацетилену происходит в присутствии катализатора соли ртути (II) и идет через образование неустойчивого непредельного спирта (енола), который изомеризуется в уксусный альдегид (в случае ацетилена):

Кетоны получают при гидратации других гомологов ряда алкинов:

Раньше это был промышленный способ получения карбонильных соединений. В настоящее время этот способ находит ограниченное применение из-за загрязнения получаемых продуктов токсичными солями ртути и относительной дороговизны.

3. Каталитическое окисление алкенов кислородом воздуха

Этим способом в промышленности получают уксусный альдегид — окислением этилена кислородом воздуха (Вакер-процесс).

Эта реакция протекает в присутствии катализатора – смеси PdCl₂ и CuCl₂ и температуре 100 0 С:

Этим экономичным способом получают низшие альдегиды и кетоны.

Этот промышленный способ более перспективен, чем гидратация алкинов, при которой используются токсичные ртутные катализаторы.

4. Каталитическое дегидрирование спиртов

В промышленности альдегиды и кетоны получают дегидрированием спиртов, пропуская пары спирта над нагретым катализатором (Cu, соединения Ag, Cr или Zn).

Первичные спирты окисляются до альдегидов, а вторичные – до кетонов.

Этот способ получения объясняет суть названия «альдегид» (от лат. alconol dehydrogenatum – спирт, от которого «отняли» водород).

Этот способ позволяет получать карбонильные соединения, в особенности альдегиды, без побочных продуктов окисления.

В 1835 г. немецкий химик Ю. Либих выделил индивидуальное вещество, молекула которого содержала на два атома водорода меньше, чем этанол. Ученый установил состав этого соединения – С₂Н₄О и назвал его альдегидом (от лат. al conol dehyd rogenatum — т.е. дегидрированный спирт, «спирт, лишенный водорода»).

В 1867 г. немецкий химик-органик А. Гофман, пропуская пары метилового спирта над раскаленной платиновой спиралью, получил газообразное вещество состава СН₂О, молекула которого отличается от открытого Либихом альдегида на группу -СН₂— . Именно это соединение (муравьиный альдегид) открывает гомологический ряд альдегидов.

5. Щелочной гидролиз дигалогеналканов

Реакция протекает при действии водных растворов щелочей на дигалогензамещенные углеводороды, содержащие два атома галогена у одного и того же атома углерода.

При щелочном гидролизе дигалогеналканов образуются двухатомные спирты, в которых две группы ОН соединены с одним атомом углерода. Эти вещества неустойчивы и при отщеплении воды, превращаются в карбонильные соединения.

Если два атома галогена связаны с первичным атомом углерода, то образуются альдегиды:

При гидролизе дигалогеналканов, содержащих атомы галогена у вторичного атома углерода, образуются кетоны:

Это лабораторный способ получения карбонильных соединений.

6. Пиролиз солей карбоновых кислот

При пиролизе (термическое разложение) кальциевых, бариевых солей карбоновых кислот образуются соответствующие карбонильные соединения. Из смешанной соли муравьиной и другой карбоновой кислоты получают альдегиды, а в остальных случаях образуются кетоны.

Это лабораторный способ получения карбонильных соединений.

7. Кумольный способ получения ацетона (наряду с фенолом)

Простейший кетон – ацетон – получают кумольным методом вместе с фенолом:

Это промышленный способ получения ацетона.

Преимущества метода: безотходная технология (выход полезных продуктов > 99%) и экономичность. В настоящее время кумольный способ используется как основной в мировом производстве фенола.

Содержание

Получение формальдегида
Получение альдегидов
Что такое альдегиды?
Получение альдегидов
Что мы узнали?
Напишите уравнения реакций получения альдегидов из соответствующих спиртов
🌟 Видео

Получение формальдегида

1. Окисление метана

Формальдегид в промышленности можно получить окислением метана кислородом воздуха при высоких температурах с использованием катализатора:

2. Окисление метанола

Основной промышленный способ получения формальдегида – окисление метанола с использованием серебряного катализатора при температуре 650 0 С и атмосферном давлении:

Реакция происходит на раскаленной серебряной сетке, через которую проходят пары ментола, смешанные с воздухом. Реакция настолько экзотермична, что выделяющейся в ходе ее теплоты достаточно для того, чтобы поддерживать сетку в раскаленном состоянии.

В настоящее время разработан перспективный способ высокотемпературного окисления метанола с использованием железомолибденовых катализаторов:

Видео:РЕАКЦИЯ АЛЬДЕГИДОВ СО СПИРТАМИСкачать

Получение альдегидов

Средняя оценка: 4.1

Всего получено оценок: 228.

Средняя оценка: 4.1

Всего получено оценок: 228.

Альдегиды – это производные углеводородов, молекулы которых содержат карбонильную группу. Какие же способы получения альдегидов существуют, и при каких реакциях происходит их образование?

Видео:Реакции окисления, нуклеофильного присоединения альдегидов и кетонов. 11 класс.Скачать

Что такое альдегиды?

Альдегиды – кислородосодержащие производные углеводородов, содержащие карбонильную группу С=О. В альдегиде две валентности атома углерода карбонила заняты алкильным радикалом и атомом водорода. Общая структурная формула альдегида выглядит следующим образом:

Рис. 1. Структурная формула альдегидов.

Для альдегидов характерна изомерия углеводородного радикала. Они могут иметь неразветвленную или разветвленную цепь. По международной номенклатуре ИЮПАК (IUPAC) названия альдегидов производят от названий соответствующих углеводородов с прибавлением суффикса -аль, или от исторически сложившихся названий соответствующих карбоновых кислот, в которые они превращаются при окислении (муравьиный альдегид, уксусный альдегид и т.д.).

Альдегиды могут находится в жидком, газообразном или твердом состоянии. Газом является формальдегид, остальные члены ряда альдегидов – жидкости, а высшие альдегиды – твердые вещества

Видео:Получение альдегидов и кетонов. 11 класс.Скачать

Получение альдегидов

Основные способы получения следующие:

окисление спиртов. Альдегиды получают при окислении первичных спиртов, а кетоны при окислении вторичных. Альдегиды, полученные из первичных спиртов, которые потом окисляются до карбоновых кислот. Чтобы альдегид не превратился в кислоту, его отгоняют в ходе реакции:

Рис. 2. Формула получения альдегидов при окислении первичных спиртов.

дегидрирование спиртов. В результате этого процесса пары спирта пропускают над нагретым катализатором. Этот способ позволяет получать карбонильные соединения без побочных продуктов окисления

В роли катализаторов могут выступать Cu, Ag, Cr,Zn.

гидролиз дигалогенпроизводных. При действии воды образуются нестойкие двухатомные спирты, которые в момент образования выделяют воду; образуются соединения с карбонильной группой. Реакция ускоряется в присутствии щелочей.
гидратация алкинов. При гидратации ацетилена образуется уксусный альдегид, при гидратации гомологов ацетилена – кетоны. При гидратации алкинов (реакция Кучерова) происходит присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути, в результате чего образуется ацетальдегид:

Рис. 4. Формула получение альдегидов при гидратации алкинов.

Видео:ВСЯ ТЕОРИЯ ПО АЛЬДЕГИДАМ ДЛЯ ЕГЭ | Химия ЕГЭ для 10 класса | УмскулСкачать

Что мы узнали?

Альдегиды, как и кетоны, образуются от углеводородов. Образование альдегидов происходит в результате разных реакций, например, при окислении спиртов, дегидрировании спиртов, гидратации алкинов, гидролизе дигалогенпроизводных. Также в данной статье представлены уравнения реакций получения альдегидов.

Видео:Как решать ОРГАНИЧЕСКИЕ ЦЕПОЧКИ? Основные типы химических реакцийСкачать

Напишите уравнения реакций получения альдегидов из соответствующих спиртов

Чтобы предотвратить превращение альдегида в кислоту, его отгоняют в ходе реакции (т. кипения альдегида, не образующего межмолекулярные водородные связи, ниже т.кип. спирта и кислоты)

При окислении вторичных спиртов образуются кетоны

2 . В промышленности альдегиды и кетоны получают дегидрированием спиртов, пропуская пары спирта над нагретым катализатором (Cu, соединения Ag, Cr или Zn).
Этот способ позволяет получать карбонильные соединения, в особенности альдегиды, без побочных продуктов окисления.

3. Гидротация алкинов (реакция Кучерова)
присоединения воды к ацетилену в присутствии солей ртути приводит к образованию ацетальдегида:

Кетоны получают при гидротации других гомологов ряда алкинов:

К альдегидам относятся важнейшие моно- и олигосахариды — глюкоза, лактоза и др. Содержатся А. в эфирных маслах, напр. цитраль — в лемонграссовом (до 80%) и кориандровом маслах, цитронеллаль — в цитронелловом (

30%) и эвкалиптовом, бензальдегид — в масле горького миндаля; плоды ванили содержат 1,5-3% ванилина.

Ацетальдегид производят гл. обр. окислением этилена, а также каталитической гидратацией ацетилена (р-ция Кучерова), акролеин — окислением пропилена, пропионовый и масляный альдегиды — гидроформилированием соотв. этилена и пропилена. А. синтезируют в пром-сти также каталитич. восстановлением карбоновых к-т (гл. обр. высших) муравьиной к-той, гидролизом дигалогенозамещенных углеводородов.

Методы получения альдегидов:

методы окисления или дегидрирования:

дегидрирование спиртов над катализаторами (Ag, Cu) — используется в основном в промышленности;

окисление спиртов хроматами, комплексами триоксида хрома (VI), диметилсульфоксидом, церийаммонийнитратом, иодозобензолом;

окисление спиртов кетонами в присутствии алкоголятов алюминия (р-ция Оппенауэра);

окисление олефинов в присутствии четырехокиси осмия;

озонолиз олефинов;

окисление бензиловых спиртов или бензилгалогенидов нитросоединениями;

окисление 1,2-гликолей йодной к-той или (СН3СОО)4Рb;

окисление альдоз гипохлоритом натрия до более короткоцепочной альдозы;

реакция бензилгалогенидов с уротропином с последующим распадом продукта присоединения (реакция Соммле);

окисление бензилгалогенидов диметилсульфоксидом;

окисление метиларенов или метилгетероциклов двуокисью марганца, трехокисью хрома (VI), хлористым хромилом, диоксидом селена;

нитрозирование метиларенов или метилкетонов нитрозилхлоридом;

реакция простых эфиров с трет-бутилпербензоатом с образованием ацеталя, который затем гидролизуется в альдегид;

распад солей нитроалканов под действием разбавленных кислот до альдегида и оксида азота (I) (реакция Нефа);

реакция фенилуксусных кислот с окисью пиридина с образованием ароматических альдегидов;

восстановление хлорангидридов кислот через соединения Рейсерта;

восстановление хлорангидридов кислот через тиоэфиры;

восстановление хлорангидридов водородом в присутствии палладия (р-ция Розенмунда);

восстановление хлорангидридов кислот гидридами металлов;

восстановление нитрилов гидридами металлов с последующим гидролизом образующихся альдиминов;

восстановление нитрилов хлоридом олова (II) (реакция Стефена);

восстановление нитрилов, семикарбазидов кислот, гидразидов кислот водородом над никелем Ренея;

восстановление анилидов карбоновых кислот, через образованием имидохлорида и анила (реакция Зонна-Мюллера);

восстановление сложных эфиров алюмогидридами;

разложение арилсульфонилгидразидов кислот (реакция Мак-Фадена и Стивенса);

восстановление карбоновых кислот амальгамой натрия;

совместное разложение карбоновой кислоты с муравьиной кислотой;

введение карбонильной группы (формилирование):

реакция аренов с цианидом цинка и хлороводородом (реакция Гаттермана);

реакция аренов с угарным газом и хлороводородом (реакция Гаттермана-Коха);

реакция аренов с фторангидридом муравьиной кислоты;

реакция аренов с дихлорметилалкиловыми эфирами;

реакция фенолов с триэтилортоформиатом;

реакция аренов с формамидами (реакция Вильсмейера);

реакция фенолов с уротропином (реакция Даффа);

гидроформилирование алкенов действием угарного газа и водорода над катализатором;

реакция солей диазония с формальдоксимом;

взаимодействие реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром, N-метил-N-формиланилином, этоксиметиленанилином;

взаимодействие реактивов Гриньяра с сероуглеродом и семикарбазидом;

реакция алкиллитиевых соединений с диметилформамидом;

формилирование кетонов этилформиатом (реакция Кляйзена);

конденсация триэтилортоформиата с простыми виниловыми эфирами с образованием альдолей и их последующим гидролизом;

реакция фенолов с хлороформом в щелочной среде (реакция Реймера-Тимана);

гидролиз и расщепление:

гидролиз ацеталей и циклических ацеталей;

расщепление фуранового или пиррольного кольца;

гидролиз 1,3-дитианов, дигидро-1,3-оксазинов;

гидролиз гем-дигалогеналканов;

распад альфа-кетокислот при нагревании в анилине и гидролиз образующегося основания Шиффа (альфа-кетокислоты можно получить из альфа-аминокислот окислением);

нагревание альфа-гидроксикислот с разложением их до угарного газа, альдегида и воды;

присоединение и конденсации:

гидратация ацетилена над ртутными катализаторами с образованием ацетальдегида;

присоединение спиртов к ацетиленам и перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена);

альдольная конденсация альдегидов;

конденсация Манниха к альдегидам;

реакция Михаэля с альдегидами;

перегруппировки пинаконов;

перегруппировка аллиловых спиртов;

перегруппировка эпоксидов;

распад альфа-гидроксиацетофенонов в кислой среде;