Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Видео:Разбор схемы гальванического элементаСкачать

Разбор схемы гальванического элемента

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

ФИЗИЧЕСКАЯ И КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ

Конспект лекций для студентов биофака ЮФУ (РГУ)

3.5 ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ

3.5.1 Электрические потенциалы на фазовых границах

При соприкосновении проводника первого рода (электрода) с полярным растворителем (водой) либо раствором электролита на границе электрод – жидкость возникает т.н. двойной электрический слой (ДЭС). В качестве примера рассмотрим медный электрод, погруженный в воду либо в раствор сульфата меди.

При погружении медного электрода в воду часть ионов меди, находящихся в узлах кристаллической решетки, в результате взаимодействия с диполями воды будет переходить в раствор. Возникающий при этом на электроде отрицательный заряд будет удерживать перешедшие в раствор ионы в приэлектродном пространстве – образуется двойной электрический слой (рис. 3.12а; о моделях строения ДЭС смотрите п. 4.2.4). Отрицательный заряд на электроде будет препятствовать дальнейшему переходу ионов меди в раствор, и через некоторое время установится динамическое равновесие, которое можно однозначно охарактеризовать потенциалом электрического поля ДЭС Φ, зависящего от заряда на электроде, или некоторой равновесной концентрацией ионов в приэлектродном слое Сo. При погружении медного электрода в раствор СuSО4, содержащий ионы меди в концентрации С возможны три случая:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Рис. 3.12 Схема двойного электрического слоя на границе электрод-раствор

1. С Сo. Поскольку концентрация ионов меди в поверхностном слое больше равновесной, начнется переход ионов из раствора в электрод; на электроде возникает положительный заряд и в поверхностном слое преобладают анионы SО4 2- (рис. 3.12b).

3. С = Сo. Поскольку концентрация ионов меди в поверхностном слое равна равновесной (такие растворы называют нулевыми), заряд на электроде не возникает, двойной электрический слой не образуется.

3.5.2 Гальванический элемент. ЭДС гальванического элемента

Рассмотрим простейший гальванический элемент Даниэля – Якоби, состоящий из двух полуэлементов – цинковой и медной пластин, помещенных в растворы сульфатов цинка и меди соответственно, которые соединены между собой посредством электролитического ключа – например, полоски бумаги, смоченной раствором какого-либо электролита. Схематически данный элемент изображается следующим образом:

Zn / Zn 2+ // Cu 2+ / Cu

На поверхности каждого из электродов имеет место динамическое равновесие перехода ионов металла из электрода в раствор и обратно, характеризуемое потенциалом ДЭС (зарядом на электроде q). Если соединить медный и цинковый электроды металлическим проводником, немедленно произойдет перераспределение зарядов – электроны начнут перемещаться с электрода с более отрицательным зарядом (в нашем случае – цинкового) на электрод с более положительным зарядом (медный), т.е. в проводнике возникнет электрический ток. Изменение величины заряда каждого из электродов нарушает равновесие – на цинковом электроде начнется процесс перехода ионов из электрода в раствор (окисление металла), на медном – из раствора в электрод (восстановление металла); при этом протекание процесса на одном электроде обусловливает одновременное протекание противоположного процесса на другом:

Электрод, на котором при работе гальванического элемента протекает процесс окисления, называется анодом , электрод, на котором идет процесс восстановления – катодом . При схематическом изображении гальванических элементов слева записывают анод, справа – катод (стандартный водородный электрод всегда записывают слева). Суммарный окислительно-восстановительный процесс, происходящий в гальваническом элементе, выражается следующим уравнением:

Т.о., гальванический элемент можно определить как прибор для преобразования химической энергии окислительно-восстановительной реакции в электрическую за счет пространственного разделения процессов окисления и восстановления. Работа, которую может совершить электрический ток, вырабатываемый гальваническим элементом, определяется разностью электрических потенциалов между электродами (называемой обычно просто разностью потенциалов) ΔΦ и количеством прошедшего по цепи электричества q:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.39)

Работа тока гальванического элемента (и, следовательно, разность потенциалов), будет максимальна при его обратимой работе, когда процессы на электродах протекают бесконечно медленно и сила тока в цепи бесконечно мала. Максимальная разность потенциалов, возникающая при обратимой работе гальванического элемента, есть электродвижущая сила (ЭДС) гальванического элемента .

3.5.3 Электродный потенциал. Уравнение Нернста

ЭДС гальванического элемента E удобно представлять в виде разности некоторых величин, характеризующих каждый из электродов – электродных потенциалов; однако для точного определения этих величин необходима точка отсчета – точно известный электродный потенциал какого-либо электрода. Электродным потенциалом электрода ε э называется ЭДС элемента, составленного из данного электрода и стандартного водородного электрода (см. ниже), электродный потенциал которого принят равным нулю. При этом знак электродного потенциала считают положительным, если в таком гальваническом элементе испытуемый электрод является катодом, и отрицательным, если испытуемый электрод является анодом. Необходимо отметить, что иногда электродный потенциал определяют как «разность потенциалов на границе электрод – раствор», т.е. считают его тождественным потенциалу ДЭС, что не вполне правильно (хотя эти величины взаимосвязаны).

Величина электродного потенциала металлического электрода зависит от температуры и активности (концентрации) иона металла в растворе, в который опущен электрод; математически эта зависимость выражается уравнением Нернста (здесь F – постоянная Фарадея, z – заряд иона):

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.40)

В уравнении Нернста ε ° – стандартный электродный потенциал , равный потенциалу электрода при активности иона металла, равной 1 моль/л. Стандартные электродные потенциалы электродов в водных растворах составляют ряд напряжений. Величина ε ° есть мера способности окисленной формы элемента или иона принимать электроны, т.е. восстанавливаться. Иногда различием между концентрацией и активностью иона в растворе пренебрегают, и в уравнении Нернста под знаком логарифма фигурирует концентрация ионов в растворе. Величина электродного потенциала определяет направление процесса, протекающего на электроде при работе гальванического элемента. На полуэлементе, электродный потенциал которого имеет большее (иногда говорят – более положительное) значение, будет протекать процесс восстановления, т.е. данный электрод будет являться катодом.

Рассмотрим расчёт ЭДС элемента Даниэля – Якоби с помощью уравнения Нернста. ЭДС всегда является положительной величиной и равна разности электродных потенциалов катода и анода:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.41)

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.42)

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.43)

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.44)

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.45)

Как видно из уравнения (III.45), ЭДС элемента Даниэля – Якоби зависит от концентрации (точнее говоря, активности) ионов меди и цинка; при их равных концентрациях ЭДС элемента будет равна разности стандартных электродных потенциалов:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.46)

Анализируя уравнение (III.45), можно определить предел необратимой работы гальванического элемента. Поскольку на аноде идет процесс окисления цинка, концентрация ионов цинка при необратимой работе гальванического элемента постоянно увеличивается; концентрация ионов меди, напротив, уменьшается. Отношение концентраций ионов меди и цинка постоянно уменьшается и логарифм этого отношения при [Сu 2+ ] 2+ ] становится отрицательным. Т.о., разность потенциалов при необратимой работе гальванического элемента непрерывно уменьшается; при E = 0 (т.е. ε к = ε а) гальванический элемент не может совершать работу (необратимая работа гальванического элемента может прекратиться также и в результате полного растворения цинкового анода).

Уравнение (III.45) объясняет также и работоспособность т.н. концентрационных цепей – гальванических элементов, состоящих из двух одинаковых металлических электродов, опущенных в растворы соли этого металла с различными активностями а1 > а2. Катодом в этом случае будет являться электрод с большей концентрацией, т.к. стандартные электродные потенциалы обоих электродов равны; для ЭДС концентрационного гальванического элемента получаем:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(III.47)

Единственным результатом работы концентрационного элемента является перенос ионов металла из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Т.о., работа электрического тока в концентрационном гальваническом элементе – это работа диффузионного процесса, который проводится обратимо в результате пространственного разделения его на два противоположных по направлению обратимых электродных процесса.

Copyright © С. И. Левченков, 1996 — 2005.

Видео:Электрохимия. Гальванический элемент Даниэля-ЯкобиСкачать

Электрохимия. Гальванический элемент Даниэля-Якоби

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Для гальванического элемента принята следующая форма записи (на примере элемента Даниэля):

где вертикальная линия | обозначает границу раздела фаз, а двойная вертикальная линия || — солевой мостик. Электрод, на котором происходит окисление, называется анодом; электрод, на котором происходит восстановление, называется катодом. Гальванический элемент принято записывать так, чтобы анод находился слева.

Электродные полуреакции принято записывать как реакции восстановления (таблица 12.1), поэтому общая реакция в гальваническом элементе записывается как разность между реакциями на правом и левом электродах:

Правый электрод: Cu 2+ + 2e = Cu

Левый электрод: Zn 2+ + 2e = Zn

Общая реакция: Cu 2+ + Zn = Cu + Zn 2+

Потенциал E электрода рассчитывается по формуле Нернста:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс,

где aOx и aRed — активности окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в полуреакции; E oстандартный потенциал электрода (при aOx = aRed =1); n — число электронов, участвующих в полуреакции; R — газовая постоянная; T — абсолютная температура; F — постоянная Фарадея. При 25 o C

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Стандартные электродные потенциалы электродов измеряются относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принят равным нулю. Значения некоторых стандартных электродных потенциалов приведены в таблице 12.1.

Электродвижущая сила (ЭДС) элемента равна разности потенциалов правого и левого электродов:

Если ЭДС элемента положительна, то реакция (так, как она записана в элементе) протекает самопроизвольно. Если ЭДС отрицательна, то самопроизвольно протекает обратная реакция.

Стандартная ЭДС равна разности стандартных потенциалов:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс.

Для элемента Даниэля стандартная ЭДС равна

E o = E o (Cu 2+ /Cu) — E o (Zn 2+ /Zn) = +0.337 — (-0.763) = +1.100 В.

ЭДС элемента связана с Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG протекающей в элементе реакции:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG = — nFE.

Зная стандартную ЭДС, можно рассчитать константу равновесия протекающей в элементе реакции:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс.

Константа равновесия реакции, протекающей в элементе Даниэля, равна

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс= 1.54 . 10 37 .

Зная температурный коэффициент ЭДС Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс, можно найти другие термодинамические функции:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS = Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсH = Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG + T Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS = — nFE + Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс.

Таблица 12.1. Стандартные электродные потенциалы при 25 o С.

Электрод

Электродная реакция

E o , ВLi + /LiLi + + e = Li-3.045K + /KK + + e = K-2.925Ba 2+ /BaBa 2+ + 2e = Ba-2.906Ca 2+ /CaCa 2+ + 2e = Ca-2.866Na + /NaNa + + e = Na-2.714La 3+ /LaLa 3+ + 3e = La-2.522Mg 2+ /MgMg 2+ + 2e = Mg-2.363Be 2+ /BeBe 2+ + 2e = Be-1.847A1 3+ /A1Al 3+ + 3e = Al-1.662Ti 2+ /TiTi 2+ + 2e = Ti-1.628Zr 4+ /ZrZr 4+ + 4e = Zr-1.529V 2+ /VV 2+ + 2e = V-1.186Mn 2+ /MnMn 2+ + 2e = Mn-1.180WO4 2- /WWO4 2- + 4H2O + 6e = W + 8OH —-1.05Se 2- /SeSe + 2e = Se 2--0.77Zn 2+ /ZnZn 2+ + 2e = Zn-0.763Cr 3+ /CrCr 3+ + 3e = Cr-0.744Ga 3+ /GaGa 3+ + 3e = Ga-0.529S 2- /SS + 2e = S 2--0.51Fe 2+ /FeFe 2+ + 2e = Fe-0.440Cr 3+ ,Cr 2+ /PtCr 3+ + e = Cr 2+-0.408Cd 2+ /CdCd 2+ + 2e = Cd-0.403Ti 3+ , Ti 2+ /PtTi 3+ + e = Ti 2+-0.369Tl + /TlTl + + e = Tl-0.3363Co 2+ /CoCo 2+ + 2e = Co-0.277Ni 2+ /NiNi 2+ + 2e = Ni-0.250Mo 3+ /MoMo 3+ + 3e = Mo-0.20Sn 2+ /SnSn 2+ + 2e = Sn-0.136Pb 2+ /PbPb 2+ + 2e = Pb-0.126Ti 4+ , Ti 3+ /PtTi 4+ +e = Ti 3+-0.04D + /D2, PtD + + e = 1 /2 D2-0.0034H + /H2, PtH + + e = 1 /2 H20.000Ge 2+ /GeGe 2+ + 2e = Ge+0.01Br — /AgBr/AgAgBr + e = Ag + Br —+0.0732Sn 4+ , Sn 2+ /PtSn 4+ + 2e = Sn 2++0.15Cu 2+ , Cu + /PtCu 2+ + e = Cu ++0.153Cu 2+ /CuCu 2+ + 2e = Cu+0.337Fe(CN)6 4- , Fe(CN)6 3- /PtFe(CN)6 3- + e = Fe(CN)6 4-+0.36OH — /O2, Ptl /2 O2 + H2O + 2e = 2OH —+0.401Cu + /CuCu + + e = Cu+0.521J — /J2, PtJ2 + 2e = 2J —+0.5355Te 4+ /TeTe 4+ + 4e = Te+0.56MnO4 — , MnO4 2- /PtMnO4 — + e = MnO4 2-+0.564Rh 2+ /RhRh 2+ /Rh+0.60Fe 3+ , Fe 2+ /PtFe 3+ + e = Fe 2++0.771Hg2 2+ /HgHg2 2+ + 2e = 2Hg+0.788Ag + /AgAg + + e = Ag+0.7991Hg 2+ /HgHg 2+ + 2e = Hg+0.854Hg 2+ , Hg + /PtHg 2+ + e = Hg ++0.91Pd 2+ /PdPd 2+ + 2e = Pd+0.987Br — /Br2, PtBr2 + 2e = 2Br —+1.0652Pt 2+ /PtPt 2+ + 2e = Pt+1.2Mn 2+ , H + /MnO2, PtMnO2 + 4H + + 2e = Mn 2+ + 2H2O+1.23Cr 3+ , Cr2O7 2- , H + /PtCr2O7 2- + 14H + + 6e = 2Cr 3+ + 7H2O+1.33Tl 3+ , Tl + /PtTl 3+ + 2e = Tl ++1.25Cl — /Cl2, PtCl2 + 2e = 2Cl —+1.3595Pb 2+ , H + /PbO2, PtPbO2 + 4H + + 2e = Pb 2+ + 2H2O+1.455Au 3+ /AuAu 3+ + 3e = Au+1.498MnO4 — , H + /MnO2, PtMnO4 — + 4H + + 3e = MnO2 + 2H2O+1.695Ce 4+ , Ce 3+ /PtCe 4+ + e = Ce 3++1.61SO4 2- ,H + /PbSO4, PbO2, PbPbO2 + SO4 2- + 4H + + 2e =
PbSO4 + 2H2O+1.682Au + /AuAu + + e = Au+1.691H — /H2, PtH2 + 2e = 2H —+2.2F — /F2, PtF2 + 2e = 2F —+2.87

Пример 12-1. Рассчитать стандартный электродный потенциал пары Cu 2+ /Cu + по данным таблицы 11.1 для пар Cu 2+ /Cu и Cu + /Cu.

Cu 2+ + 2e = Cu Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG o = —nFE o = -2(96485 Кл . моль -1 )(+0.337 В) = -65031 Дж . моль -1 .

Cu + + e = Cu Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG o = —nFE o = -(96485 Кл . моль -1 )(+0.521 В) = -50269 Дж . моль -1 .

Cu 2+ + e = Cu + Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG o = —nFE o = -3(96485 Кл . моль -1 )E o = -14762 Дж . моль -1 ,

откуда E o = +0.153 В.

Пример 12-2. Составить схему гальванического элемента, в котором протекает реакция

Рассчитать стандартную ЭДС элемента при 25 o C, Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG o и константу равновесия реакции и растворимость AgBr в воде.

Ag | AgBr| Br — || Ag + | Ag

Правый электрод: Ag + + e = Ag E o = 0.7792 В

Левый электрод: AgBr + e = Ag + Br — E o = 0.0732 В

Общая реакция: Ag + + Br — = AgBr E o = 0.7260 В

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG o = —nFE o = -(96485 Кл . моль -1 )(0.7260 В) = -70.05 кДж . моль -1

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс= 1.872 . 10 12

1/K= a(Ag + ) . a(Br — ) = m(Ag + ) . m(Br — ) . ( Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс) 2 = m 2 ( Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс) 2

Отсюда, полагая Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс= 1, получаем m = 7.31 . 10 -7 моль . кг -1

Пример 12-3. Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсH реакции Pb + Hg2Cl2 = PbCl2 + 2Hg, протекающей в гальваническом элементе, равно -94.2 кДж . моль -1 при 298.2 K. ЭДС этого элемента возрастает на 1.45 . 10 -4 В при повышении температуры на 1К. Рассчитать ЭДС элемента и Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS при 298.2 K.

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс= 2 . 96485 . 1.45 . 10 -4 = 28.0 (Дж . моль -1. K -1 ).

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG = Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсHT Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS = —nFE, откуда

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс= Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс= 0.531 (В).

Ответ. Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS = 28. Дж . моль -1 K -1 ; E = 0.531 В.

12-1. Рассчитать стандартный электродный потенциал пары Fe 3+ /Fe по данным таблицы 12.1 для пар Fe 2+ /Fe и Fe 3+ /Fe 2+ . (ответ)

12-2. Рассчитать произведение растворимости и растворимость AgCl в воде при 25 o C по данным таблицы 12.1. (ответ)

12-3. Рассчитать произведение растворимости и растворимость Hg2Cl2 в воде при 25 o C по данным о стандартных электродных потенциалах. (ответ)

12-4. Рассчитать константу равновесия реакции диспропорционирования 2Cu + Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсCu 2+ + Cu при 25 o C. (ответ)

12-5. Рассчитать константу равновесия реакции ZnSO4 + Cd = CdSO4 + Zn при 25 o C по данным о стандартных электродных потенциалах. (ответ)

12-6. ЭДС элемента, в котором обратимо протекает реакция 0.5 Hg2Cl2 + Ag = AgCl + Hg, равна 0.456 В при 298 К и 0.439 В при 293 К. Рассчитать Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG, Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсH и Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS реакции. (ответ)

12-7. Вычислить тепловой эффект реакции Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag, протекающей в гальваническом элементе при 273 К, если ЭДС элемента E= 1.015 В и температурный коэффициент ЭДС = — 4.02 . 10 -4 В . K -1 . (ответ)

12-8. В гальваническом элементе при температуре 298 К обратимо протекает реакция Cd + 2AgCl = CdCl2 + 2Ag. Рассчитать изменение энтропии реакции, если стандартная ЭДС элемента E o = 0.6753 В, а стандартные энтальпии образования CdCl2 и AgCl равны -389.7 и -126.9 кДж . моль -1 соответственно. (ответ)

12-9. ЭДС элемента Pt | H2 | HCl | AgCl | Ag при 25 o C равна 0.322 В. Чему равен pH раствора HCl . (ответ)

12-10. Растворимость Cu3(PO4)2 в воде при 25 o C равна 1.6 . 10 -8 моль . кг -1 . Рассчитать ЭДС элемента Pt | H2 | HCl (pH = 0) | Cu3(PO4)2 (насыщ. р-р) | Cu при 25 o C. (ответ)

12-11. Три гальванических элемента имеют стандартную ЭДС соответственно 0.01, 0.1 и 1.0 В при 25 o C. Рассчитать константы равновесия реакций, протекающих в этих элементах, если количество электронов для каждой реакции n = 1. (ответ)

12-12. ЭДС элемента Pt | H2 | HBr | AgBr | Ag в широком интервале температур описывается уравнением: E o (В) = 0.07131 — 4.99 . 10 -4 (T — 298) — 3.45 . 10 -6 (T — 298) 2 . Рассчитать Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсG o , Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсH o и Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS o реакции, протекающей в элементе, при 25 o C. (ответ)

12-13. Для измерения pH раствора можно применять хингидронный электрод. (Хингидрон, Q . QH2, представляет собой комплекс хинона, Q = C6H4O2, и гидрохинона, QH2 = C6H4O2H2). Электродная полуреакция записывается как Q + 2H + + 2e Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсQH2, стандартный потенциал E o = +0.6994 В. Если элемент Hg | Hg2Cl2 | HCl | Q . QH2 | Pt имеет ЭДС +0.190 В, каков pH раствора HCl . (ответ)

12-14. В гальваническом элементе обратимо протекает реакция CuSO4 + Zn = ZnSO4 + Cu. Рассчитать Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсH и Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS реакции, если ЭДС элемента равна 1.960 В при 273 К и 1.961 В при 276 К. (ответ)

12-15. В элементе Вестона протекает реакция Cd + Hg2SO4 = Cd 2+ + 2Hg. Рассчитать ЭДС этого элемента при 303 K, если Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсH и Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсS протекающей в нем реакции равны соответственно -198.8 кДж . моль -1 и -7.8 Дж . моль -1 K -1 . (ответ)

12-16. Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсH реакции Pb + 2AgCl = PbCl2 + 2Ag, протекающей в гальваническом элементе, равно -105.1 кДж . моль -1 . ЭДС этого элемента равна 0.4901 В при 298.2 K. Рассчитать ЭДС элемента при 293.2 K. (ответ)

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору

Видео:Гальванические элементы. 1 часть. 10 класс.Скачать

Гальванические элементы. 1 часть. 10 класс.

Элемент Даниэля-Якоби. Приведите уравнение реакции, протекающей в данном элементе. Уравнение Нернста, связь ЭДС с концентрациями потенциалопределяющих ионов.

Гальванический элемент — химический источник электрического тока, основанный на взаимодействии двух металлов и (или) их оксидов в электролите, приводящем к возникновению в замкнутой цепи электрического тока. Способен преобразовать энергию химической реакции в электрическую. Рассмотрим устройство и принцип работы гальванического элемента Даниэля-Якоби. Он состоит из корпуса 1 (рис. 22), разделенного на две части пористой перегородкой 2. В каждую из частей помещаются электроды: медный 3 и цинковый 4. Медный электрод погружается в раствор сульфата меди, цинковый – в раствор сульфата цинка. Пористая перегородка предотвращает смешивание соприкасающихся растворов и пространственно разделяет окислительно-восстановительную реакцию, протекающую при замкнутой внешней цепи: окисление цинка и восстановление меди.

2ē переходят по цепи.

Итак, при работе элемента Даниэля-Якоби протекают процессы:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Восстановление ионов меди:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Процессы восстановления называют в электрохимии катодными, а электроды, на которых идут процессы восстановления – катодами.

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Уравнение Нернста — уравнение, связывающее окислительно-восстановительный потенциал системы с активностями веществ, входящих в электрохимическое уравнение, и стандартными электродными потенциалами окислительно-восстановительных пар.

Вывод уравнения Нернста

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс,

§ Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— электродный потенциал, Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— стандартный электродный потенциал, измеряется в вольтах;

§ Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— универсальная газовая постоянная, равная 8.31 Дж/(моль·K);

§ Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— абсолютная температура;

§ Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— постоянная Фарадея, равная 96485,35 Кл·моль −1 ;

§ Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— число моль электронов, участвующих в процессе;

§ Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдси Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— активности, соответственно окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в полуреакции.

Если в формулу Нернста подставить числовые значения констант Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдси Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдси перейти от натуральных логарифмов к десятичным, то при Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсполучим

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Химические гальванические элементы, понятие и примеры. Зависимость ЭДС от активностей участников электрохимической реакции, протекающей в гальваническом элементе. Вывод и анализ уравнения Нернста

Гальванический элемент – это химический источник тока, в котором энергия, выделяющаяся при протекании на электродах окислительно-восстановительной реакции, непосредственно преобразуется в электрическую энергию. Принцип работы гальванического элемента можно рассмотреть на примере Даниэля Якоби (рис 9.2).

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Рис. 9.2. Схема гальванического элемента Даниэля – Якоби

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Здесь I – стакан, содержащий раствор ZnSO4 в воде с погруженной в него цинковой пластинкой; II – стакан, содержащий раствор CuSO4 в воде с погруженной в него медной пластинкой; III – солевой мостик (электролитический ключ), который обеспечивает перемещение катионов и анионов между растворами; IV – вольтметр (нужен для измерения ЭДС, но в состав гальванического элемента не входит).

Стандартный электродный потенциал цинкового электрода Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс. Стандартный электродный потенциал медного электрода Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс. Так как Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс, то атомы цинка будут окисляться:

Zn – 2? = Zn 2+ .(а)

Электрод, на котором идет реакция окисления или который посылает катионы в электролит, называется анодом. У рассматриваемого гальванического элемента в роли анода выступает цинковый электрод. Так как стандартный электродный потенциал цинка ниже, чем у меди, цинковому электроду приписывается условный заряд «–», а медному – «+».

Электроны, освободившиеся в результате окисления, по внешней цепи переходят на медь (возникает электрический ток).

На медном электроде происходит процесс восстановления катионов электролита Cu 2+ :

Cu 2+ +2? = Cu.(б)

Электрод, на котором идет реакция восстановления или который принимает катионы из электролита, называется катодом.

Через электролитический ключ происходит движение ионов в растворе: анионов SO4 2– к аноду, катионов Zn 2+ к катоду. Движение ионов в растворе замыкает электрическую цепь гальванического элемента.

Реакции (а) и (б) называются электродными реакциями.

Складывая уравнения процессов, протекающих на электродах, получаем суммарное уравнение окислительно-восстановительной реакции, протекающей в гальваническом элементе:

Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu(в)

или, с учетом анионов раствора:

Zn + CuSO4= ZnSO4+ Cu.(г)

В общем случае, суммарное уравнение окислительно-восстановительной реакции, протекающей в произвольном гальваническом элементе, можно представить в виде:

MeА + MeК n+ Á MeА n+ + MeК,(д)

где индексы А и К относятся к металлам анода и катода соответственно.

Реакции (в) – (д) называются токообразующими реакциями.

Символическая запись (схема) гальванического элемента имеет вид: Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Часто вместо растворов обозначают только катионы, содержащиеся в растворе:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(9.3)

Схема гальванического элемента Даниэля – Якоби имеет вид:

Максимальная разность потенциалов электродов, которая может быть получена при работе гальванического элемента, называется электродвижущей силой (ЭДС) элемента Е. Она вычисляется по формуле;

Е= φк – φа,(9.4)

где φк и φа – электродные потенциалы катода и анода соответственно.

Величина ЭДС элемента Даниэля – Якоби при стандартных условиях равна:

Электродвижущая сила Е характеризует способность гальванического элемента совершать электрическую работу во внешней цепи.

Электрическая работа определяется максимальной полезной работой, совершаемой химической реакцией, которая равна изменению изобарно-изотермического потенциала ?G процесса. Связь между величиной ?G и ЭДС описывается уравнением:

?G = –nFE,(9.5)

где n – число электронов в элементарном окислительно-восстановительном акте, F – число Фарадея.

Величина изменения изобарно-изотермического потенциала токообразующей реакции при стандартных условиях ?G 0 связана с константой равновесия этой реакции Кравн соотношением

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс(9.6)

Гальванические элементы являются первичными (однократно используемыми) химическими источниками тока (ХИТ). Вторичными (многократно используемыми) ХИТ являются аккумуляторы. Процессы, протекающие при разряде и заряде аккумуляторов, взаимно обратны.

Гальванические элементы, у которых электроды выполнены из одного и того же металла и опущены в растворы своих солей разной концентрации, называются концентрационными. Функцию анода в таких элементах выполняет металл, опущенный в раствор соли с меньшей концентрацией, например:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Нернст изучал поведение электролитов при пропускании электрического тока и открыл закон. Закон устанавливает зависимость между электродвижущей силой ( разностью потенциалов ) и ионной концентрацией. Уравнение Нернста позволяет предсказать максимальный рабочий потенциал, который может быть получен в результате электрохимического взаимодействия, когда известны давление и температура. Таким образом, этот закон связывает термодинамику с электрохимической теорией в области решения проблем, касающихся сильно разбавленных растворов. Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс,

· Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— электродный потенциал, Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— стандартный электродный потенциал, измеряется в вольтах;

· Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— универсальная газовая постоянная, равная 8.31 Дж/(моль·K);

· Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— абсолютная температура;

· Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— постоянная Фарадея, равная 96485,35 Кл·моль −1 ;

· Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— число молей электронов, участвующих в процессе;

· Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдси Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс— активности соответственно окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в полуреакции.

Если в формулу Нернста подставить числовые значения констант Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдси Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдси перейти от натуральных логарифмов к десятичным, то при Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдсполучим

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Химические гальванические элементы. Приведите пример гальванического элемента, составленного из электродов первого и второго рода, электрохимическая цепь без жидкостных соединений — «без переноса». Запишите уравнения электродных полуреакций и уравнение химической реакции, самопроизвольно протекающей при включении данного гальванического элемента во внешнюю цепь.

Процессы, протекающие в этом элементе:

(–) Анод Sn 2+ – 2ē →Sn 4+

(+) Катод 2Fe 3+ + 2ē → 2Fe 2+

Sn 2+ + 2Fe 3+ = Sn 4+ + 2Fe 2+

Цепь без переносаэто цепь без жидкостной границы. Например, Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс. В этой цепи на электродах протекают следующие реакции:

катод Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

анод Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Поскольку электролит является общим для обоих электродов, диффузионный потенциал в таких цепях не возникает.

Химические гальванические элементы. Приведите пример элемента, составленного из газового электрода и электрода первого рода, электрохимическая цепь с переносом. Зависимость ЭДС элемента от давления газообразного участника реакции, протекающей в элементе

Цепь с переносом – это цепь с жидкостной границей. Например:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс.

В состав электродов входят растворы различной природы или различной концентрации. Контакт между двумя растворами обеспечивается с помощью специальных приспособлений, например, солевым мостиком, состоящим из трубки, заполненной смесью влажного желеобразного вещества агар-агара с солью сильного электролита (КСl). Диффузионный потенциал на границе раздела раствор-раствор в этом случае устраняется.

Зависимость эдс от давления:

Гальванический элемент якоби даниэля уравнения процессов протекающих на электродах тор расчет эдс

66. Химические гальванические элементы, основные типы. Применение измерений ЭДС для определения тепловых эффектов и энтропий химических реакций, самопроизвольно протекающих в гальванических элементах.

Гальвани́ческий элеме́нт — химический источник электрического тока, основанный на взаимодействии двух металлов и/или их оксидов в электролите, приводящем к возникновению в замкнутой цепи электрического тока. Назван в честь Луиджи Гальвани. Переход химической энергии в электрическую энергию происходит в гальванических элементах.

Типы гальванических элементов:

Гальванические первичные элементы — это устройства для прямого преобразования химической энергии, заключенных в них реагентов (окислителя и восстановителя), в электрическую. Реагенты, входящие в состав источника, расходуются в процессе его работы, и действие прекращается после расхода реагентов. Примером гальванического элемента является элемент Даниэля—Якоби.

Широкое распространение получили марганцево-цинковые элементы, не содержащие жидкого раствора электролита (сухие элементы, батарейки). Так, в солевых элементах Лекланше: цинковый электрод служит катодом, электрод из смеси диоксида марганца с графитом служит анодом, графит служит токоотводом. Электролитом является паста из раствора хлорида аммония с добавкой муки или крахмала в качестве загустителя.

Щелочные марганцево-цинковые элементы, в которых в качестве электролита используется паста на основе гидроксида калия, обладают целым рядом преимуществ (в частности, существенно большей ёмкостью, лучшей работой при низких температурах и при больших токах нагрузки).

Солевые и щелочные элементы широко применяются для питания радиоаппаратуры и различных электронных устройств.

Вторичные источники тока (аккумуляторы) — это устройства, в которых электрическая энергия внешнего источника тока превращается в химическую энергию и накапливается, а химическая — снова превращается в электрическую.

Одним из наиболее распространённых аккумуляторов является свинцовый (или кислотный). Электролитом является 25—30 % раствор серной кислоты. Электродами кислотного аккумулятора являются свинцовые решётки, заполненные оксидом свинца, который при взаимодействии с электролитом превращается в сульфат свинца (II) — PbSO4.

Также существуют щелочные аккумуляторы: наибольшее применение получили никель-кадмиевые и никель-металлгидридные аккумуляторы, в которых электролитом служит гидроксид калия (K-OH).

В различных электронных устройствах (мобильные телефоны, планшеты, ноутбуки), в основном, применяются литий-ионные и литий-полимерные аккумуляторы, характеризующиеся высокой ёмкостью и отсутствием эффекта памяти.

Электрохимические генераторы (топливные элементы) — это элементы, в которых происходит превращение химической энергии в электрическую. Окислитель и восстановитель хранятся вне элемента, в процессе работы непрерывно и раздельно подаются к электродам. В процессе работы топливного элемента, электроды не расходуются. Восстановителем является водород (H2), метанол(CH3OH), метан (CH4); в жидком или газообразном состоянии. Окислителем обычно является кислород — из воздуха или чистый. В кислородно-водородном топливном элементе с щелочным электролитом, происходит превращение химической энергии в электрическую. Энергоустановки применяются на космических кораблях: они обеспечивают энергией космический корабль и космонавтов

🎦 Видео

Гальванический элементСкачать

Гальванический элемент

Гальванический элементСкачать

Гальванический элемент

Задачи на гальванический элемент. Продукты в ОВР. Ч.5-4.Скачать

Задачи на гальванический элемент. Продукты в ОВР. Ч.5-4.

Гальванические элементыСкачать

Гальванические элементы

Гальванический элемент Даниэля-Якоби (Зайцев Александр, 10 класс)Скачать

Гальванический элемент Даниэля-Якоби (Зайцев Александр, 10 класс)

Электроды и гальванические элементыСкачать

Электроды и гальванические элементы

Уравнение Нернста. Задачи на расчет потенциалов. Продукты в ОВР. Ч.5-2.Скачать

Уравнение Нернста. Задачи на расчет потенциалов. Продукты в ОВР. Ч.5-2.

Использование таблиц потенциалов и расчет ЭДС реакции. Продукты в ОВР. Ч.5-1.Скачать

Использование таблиц потенциалов и расчет ЭДС реакции. Продукты в ОВР. Ч.5-1.

ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТСкачать

ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ

Гальванические элементы. Практическая часть. 10 класс.Скачать

Гальванические элементы. Практическая часть. 10 класс.

Продукты в ОВР. Ч.2-1. Электродный потенциал металлов.Скачать

Продукты в ОВР. Ч.2-1. Электродный потенциал металлов.

Основы электрохимииСкачать

Основы электрохимии

Технологический институт - гальванический элемент, электролиз, коррозия. Задачи.Скачать

Технологический институт -  гальванический элемент, электролиз, коррозия. Задачи.

6. Химические источники тока. Гальванический элементСкачать

6. Химические источники тока. Гальванический элемент

Продукты в ОВР. Ч.2-3. Гальванический элемент.Скачать

Продукты в ОВР. Ч.2-3. Гальванический элемент.

Коррозия металловСкачать

Коррозия металлов

Гальванические элементы. 10 класс.Скачать

Гальванические элементы. 10 класс.
Поделиться или сохранить к себе: